650 likes | 856 Views
Szénhidrogén technológia és katalízis Reaktorok- katalitikus rendszerek, speciális eszközök. Kovács András, +36302114101, andras@kukk.hu , FII, 2. em 6. reaktorok. TERMIKUS FOLYAMATOK: Termikus reformálás Viszkozitástörés Kokszolás pirolízis KATALITIKUS FOLYAMATOK
E N D
Szénhidrogén technológia és katalízis Reaktorok- katalitikus rendszerek, speciális eszközök Kovács András, +36302114101, andras@kukk.hu, FII, 2. em 6.
reaktorok • TERMIKUS FOLYAMATOK: • Termikus reformálás • Viszkozitástörés • Kokszolás • pirolízis • KATALITIKUS FOLYAMATOK • Katalitikus reformálás • Kén- és heteroatommentesítés • Alkilálás • Krakkolás • Hidrogénezés- befejező finomítástól- hidrokrakkig • Paraffinmentesítés • Emissziócsökkentő eszközök
termikus technológiák: termikus reformálás • 1920-as évekből • 510-565 oC, • 55-70 bar, • alapanyag nehézbenzin, az atmoszférikus desztilláció után a termék RON 40-ről RON 70-80-ra • Nem használják, mert: instabil, gyantásodik, polimert képez, stb. 4
termikus technológiák: pirolízis Ezer gyökös reakció! Aktiválási energiákat nem ismerjük ASTM D 86 PONA n-d-M
hőcsere Hígító áram Hőcsere gőz +nafta Reakció idő 0.4-1 sec
1.gyökképződés R−R‘ → R*+R‘* a leggyengébb pontban törik (alfa helyzet) csak a kis molekulatömegű gyököket tartják aktívnak, végtermék: etilén és koksz 2. hidrogénelvonás propagálás R*+R‘H → RH+R‘* 3. gyökös bomlás alfa helyzetben főreakció: RH=etilén R* → RH+R‘* 4. gyökös rekombináció közbenső reakciók, gyűrűzáródás! végig kokszig RH + R‘* → R‘ ‘* R‘*→cC5(6)H(10(12)-2a) Ra* (R‘* → R‘ ‘*) KOKSZ 5. gyöklezáró kombináció R* + R‘* → R−R‘ 6. átrendeződés/izomerizálás RH + R‘H → R‘ ‘H + R‘ ‘‘H R‘* → R‘ ‘*
körülmények nC5 konverzió (reakció) sebessége (1/s) P0: 3.3-3.5 bar, P1: 1.8-2.2 bar T0:750 oC, T1:1000 oC Termék hozam= f(aa) Krakkolási szigorúság:
A kemence kilépő hőmérsékletének (COT) hatása a termékhozamokra
TERMIKUS KRAKK: VISZKOZITÁSTÖRÉS Azonos reakciók Enyhébb körülmények T:400-450oC S O A K E R
Others Bitumen Fuel oil Chem.o.p. Base oil Jet Gasoline Naphtha LPG Koksz+3.4% fűtőolaj: -13.6% gázolaj: +5% Benzin: +1.6% K.benzin: +1.6%
Fluidkokszoló Gáz/gőz Energiahasznosító kemence gázolaj koksz alapanyag Kokszoló termékei: Gázok: 10-20% Benzin: 10-15% Könnyű gázolaj: 18-25% Nehéz tüzelőolaj:30-40% Koksz: 20-35% reaktor koksz sztripper
katalitikus reformálás Cél: ON Desztillációs benzin: RON:40-60, Ar%:10-15 Reformált benzin: RON:90-100, Ar%: 65-75 26
reakciók-katalizátorok Alapkatalizátor: hidrogénező-dehidrogénező katalizátor (Pt)(többfémes: Pt+Rh, Pt+Sn/Ge/Pb,…)+izomerizáló-hidrokrakkoló savas aluminát hordozó (módosítva ZSM5, stb) Alapreakciók: DEHIDROGÉNEZÉS: (alkil-)ciklohexán (alkil-)benzollá GYŰRŰZŰRÓDÁS: Alkánok (alkil-)ciklohexánná, ennek dehidrogénezése (alkil-)benzollá (dehidrociklizálás) IZOMERIZÁLÁS: Alkánok i-alkánná, alkil-ciklopentánok, alkil-ciklohexánná, dehidrogénezése (alkil-)benzollá (dehidroizomerizálás) HIDROKRAKKOLÁS: alkánok, izoalkánok, alkil-ciklopentánok, alkil-ciklohexánok, alkil-benzolok dealkilálása, könnyű gázok leválása, KOKSZKÉPZŐDÉS EREDMÉNY: aromásokban, i-alkánok, hidrogén KATALIZÁTOR JELLEMZÉS: AKTIVITÁS - (c=f(t), SZELEKTIVITÁS – DON, xiC5, STABILITÁS,
Reakciómechanizmus kétfémes modell :molekulák több aktív centrumra adszorbeálüdnak egyidőben, kialakul feszültség a kötésekben, csökken az átalakuláshoz szükséges energia mértéke A Pt: hidrogénez-dehidrogénez (, A savas centrumon keletkező karbénium ion hidrokrakkol és itomerizál
Pt:Rh Rh/Sn.. Pt:Al2O3 Al2O3 (+)
Technológia, reakciók Meghatározó: Endoterm jelleg (hidrokrakk, gyűrű- Nyitá,sdezalkilálás, stb. exoterm) Koksz-Pt Kiegyenlítés: promotorok Pt: H+ Pt: H+ Pt/H+
Kedvező: kis nyomás: konverzió, nagy nyomás: koksz visszaszorítás Kedvező: meleg: konverzió, hidegebb: katalizátor stabilitás 1 cC6 konverzió 1 bar 5 bar 10 bar 25 bar H2/CH 0 520oC 300oC Kedvező: kis hidrogén felesleg: konverzió, nagy felesleg: koksz visszaszorítás Kedvező/kedvezőtlen : Pt/Al2O3 arány
315oC, 35bar T: 480-540 oC P: 4-25 bar (bifunkciós kat csökkentette) LHSV: 1-6 1/h H2:CH: 4-8
Kénmentesítő: T:315oC, p:35 bar Olefintelítő: T:213oC, p:4 bar T:220oC, p:10 bar T:518oC, p:7-8 bar