1 / 27

Organometallchemie : Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen

Organometallchemie : Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen. Hauptgruppen. 9. Stunde. “Kovalente” Mehrzentrenbindungen. Kovalent: M-C s- Bindungen M-C p- Bindungen. Kovalent: M-C s -Bindungen selten M-C p -Bindungen. Ionisch.

ely
Download Presentation

Organometallchemie : Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Organometallchemie: Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen Hauptgruppen 9. Stunde

  2. “Kovalente” Mehrzentrenbindungen Kovalent: M-C s-Bindungen M-C p-Bindungen Kovalent: M-C s-Bindungen selten M-C p-Bindungen Ionisch

  3. Die Bor-Gruppe B C 2.0 2.55 Al 1.6 Ga 1.8 In 1.8 Tl 1.6 Wirtschaftliche Bedeutung groß B und Al-Chemie dominieren

  4. BF3(OEt2) + 3 Li-R 3 Li-F + BR3 + Et2O +Li-R LiBR4 B-C Verbindungen EDiss(B-C) = 365 kJ/mol EDiss(B-O) = 526 kJ/mol EDiss(B-C) = 456 kJ/mol EDiss(C-C) = 400 kJ/mol BR3 (homoleptisch) Synthese 1.) Metathese

  5. besser: BCl3 + 3 Li-R 3 Li-Cl + BR3 B(OEt)3 + Al2R6 Al(OEt)3 + BR3 R = -Alkyl, -Aryl, -C6F5 Auf genaue Stöchiometrie achten, da sonst “at”-Bildung im Gegensatz:

  6. oder 3-fach 2.) Hydroborierung (H. C. Brown, Nobelpreis 1979 (mit Wittig)) “anti”-Markovnikov

  7. B(OR)3 + n Li-R RnB(OR)3-n R2B-X + X-Mg-R’ R2B-R’ + MgX2 Heteroleptische Bor-Verbindungen R2BR’ Hydroborierung: Metathese: R2B(OR)2 Broronsäureester R-B(OR) Borinsäureester

  8. EN(B) = 2.0 EN(C) = 2.5 Kovalente Bindung Eigenschaften BR3 ist relativ robust gegen Wasser aber BMe3 ist an Luft pyrophor !! BR3 R=Me Gas bei 298 K R=Et Sdp. 95 oC R=nBu Sdp. 208 oC

  9. BR3 + HX R2BX + R-H BR3 + BX3 R2BX + RBX2 Lewis-säure Charakter von Boranen - Bildung von Addukten Borat-Komplexe Darstellung von Halogen-Boranen R-BX2 a) Nucleophiler Angriff b) Kommutierung

  10. Postulierter Mechanismus Analog 3-Zentren-4-Elektronenbindung

  11. BF3 + Zn(HC=CH2)2 2 F-B(HC=CH2)2 + ZnF2 BBr3 + Ph-Hg-Br Ph-BBr2 + HgBr2 BCl3 + HCCH Cl2-B(HC=C(H)Cl) B2Cl4 + H2C=CH2 Cl2B-CH2-CH2-BCl2 c) Metathese d) Haloborierung

  12. Analogie zur [2+2] Cycloaddition

  13. Strukturen trigonal planar = hohe Lewis Acidität!! Stabilisierung durch a) Hyperkonjugation b) Resonanzstabilisierung

  14. Reaktivität von Organoboranen

  15. Reaktivitäten von Haloboranen

  16. Organoborhydride R2B-H 3-Zentren-2-Elektronenbindung

  17. Verwendung als synthetische Analoga zu B2H6 Regioselektivität anti-Markovnikov

  18. Stereoselektivität cis-Addition

  19. Substrat-Selektiv (Chemoselektivität)

  20. Hohe Selektivität 93% Markovnikov bis 90% cis

  21. Enantioselektivität

  22. Boracyclen

More Related