440 likes | 546 Views
Doktori iskola 2004. X. 12. Fotokróm anyagok. Fotokromizmus fogalma Történeti áttekintés Szerves fotokrómok 1. Spiropiránok 2. Spirooxazinok 3. Benzo- és naftopiránok (kroménok) 5. Fulgidek Szervetlen fotokrómok. Képlet - mechanizmus - alkalmazások. Fotokromizmus.
E N D
Doktori iskola 2004. X. 12.
Fotokróm anyagok Fotokromizmus fogalmaTörténeti áttekintésSzerves fotokrómok 1. Spiropiránok 2. Spirooxazinok 3. Benzo- és naftopiránok (kroménok) 5. FulgidekSzervetlen fotokrómok Képlet - mechanizmus - alkalmazások
Fotokromizmus Reverzibilis színváltozás fény hatására hn1 A B hn2 , D
A Abszorbancia B l (nm) 200 300 400 500
T típusú fotokróm, ha a B A reakció termikusan megy végbe P típusú fotokróm, ha a B A reakció fotokémiai úton megy végbe. Pozitív fotokromizmus: lmax(B) > lmax(A) Negatív (inverz) fotokromizmus: lmax(B) > lmax(A)
Reverzibilis színváltozások kiváltó okai: Fotokromizmus: fényelnyelés Termokromizmus: hőmérséklet Elektrokromizmus: elektrokémiai redox reakció Szolvatokromizmus: oldószer
Fotokromizmus XIX. században fedezték fel A XX. század 40-es éveitől gyorsult fel a kutatás Hirshberg: „photochromism” - 1950-benSpiropiránok -1952-tőlSpirooxazinok - 1970-tőlBenzo- és naftopiránok - 1966-tólFulgidek (1907) - 70-es évektől
Szerves fotokrómok 1. Spiropiránok2. Spirooxazinok3. Benzo- és naftopiránok (kroménok)4. Fulgidek
1. Spiropirán-származékok [2H-1-benzopirán]
Indolino-spiropiránok n1: UVn2: látható spiropirán merocianin 6-nitro-BIPS(Benzo Indolino Pyrano Spyran)
Merocianin „zwitterion” orto-kinoid
1955-70 között a spiropiránok voltak a leggyakrabban használt fotokróm vegyületek. Előnyök: könnyen előállíthatók jó színkontraszt nagy fényérzékenység megf. seb. termikus halványodás Hátrány: gyors kifáradás (degradáció).
Kereskedelmi alkalmazások Fotolitográfiában jelzőanyagok.MikrofényképezésFolyadékáramlás méréseRuhák, játékok Polimerhez kapcsolt spiropiránPolimerkémikus: polimer fotoszenzitív oldallánccal Fotokémikus: spiropirán polimer szubsztituenssel A spiropiránhoz kapcsolt polimer jelentősen lecsökkenti a termikus fakulás sebességét.
Makrociklusokhoz kapcsolt spiropirán Koronaéter - optikai szenzorok Komplexképzés befolyásolja a fotokróm viselkedést.
kalixarén + koronaéter+ fotokróm hn1 hn2, D spiropirán merocianin
Etanolos oldat, 25 oC a) egyensúlyb) 2 perccelc) 15 percceld) egy órával a megvilágítás után
A gyűrűzáródás kinetikája etanolban és acetonitrilben ethanol acetonitrile
Arrhenius-ábrázolás Ea=101 kJ/mol
Alkalmazás orientált mintákban Langmuir-Blodget filmekbenMembránokbanFolyadékkristályokbanFelületeken A fotokróm tulajdonságok megváltoznak. Biológiai alkalmazás Bioszenzorok Fototerápia Informatika Nagysűrűségű optikai memóriák
2.Spiroxazinok n1: UVn2: látható Előny: fotostabilitás
Fotokróm lencsékKövetelmények: UV-t nyelje el, könnyű legyen, divatos színű, napfény hatására sötétedjen. 1980-as évektől spiroxazin alapú lencsék kereskedelmi forgalomban
Fotokróm tintaMitsubishi Chemical Corp.: Vízalapú, polimerhez kötött spiroxazin Textiliák festésére Kapszula mérete: 20 mm Napfény hatására 10 mp alatt elszíneződik Sötétben 15 mp alatt kifakul
Fotokróm táblaüveg Nissan Motor és Mitsubishi Chemical Corp. napfény üveg fotokróm réteg10 mm poli(vinil)-butirál üveg
Mechanizmus Alkalmazás: Fotokróm lencsékOptikai kapcsolók, stb.
4. Fulgidek Fulgid Fulgimid
Mechanizmus - fotociklizáció n1: UVn2: látható
Alkalmazások AktinometriaFotokróm tinták, festékek, szövetekOptikai kapcsolókOptikai adattárolás
Optikai adattárolás Követelmények: termikus stabilitásírás-olvasás megfelelő érzékenységgelfotostabilitása lézernek megfelelő hullámhosszolvasáskor ne történjen átalakulás Háromdimenziós adattárolás: kétfotonos fotokróm átalakulással
Kétfotonos fotokromizmus B Sn hn2 virtuális szint hn1 A S0
Szervetlen fotokrómok Fotokróm szemüveglencsék: AgCl és CuCl kristályok az üvegben Fotooxidáció: Cl-Cl + e-(oxidáció) Ag+ + e- Ag (redukció)
Következő előadás: Október 19. Pál Krisztina: CD spektroszkópia