110 likes | 901 Views
WYK ŁAD 6. Izobara van’t Hoffa Metody wyznaczania sta łej równowagi reakcji Wykorzystanie pomiarów SEM ogniwa do wyznaczania funkcji termodynamicznych Zakład Farmakokinetyki i Farmacji Fizycznej CM UJ, marzec 200 6. r ównanie Gibbsa-Helmholtza.
E N D
WYKŁAD 6 • Izobara van’t Hoffa • Metody wyznaczania stałej równowagi reakcji • Wykorzystanie pomiarów SEM ogniwa do wyznaczania funkcji termodynamicznych Zakład Farmakokinetyki i Farmacji Fizycznej CM UJ, marzec 2006
równanie Gibbsa-Helmholtza Zależność entalpii swobodnej od temperatury dG = -S dT + V dp G = f (p,T) G = H - TS
po zróżniczkowaniu względem temperatury otrzymujemy: /·T z równ. Gibbsa-Helmholtza równ. izobary van’t Hoffa Wpływ temperatury na stałą równowagi G0 = -RT lnKp
dla H0 = const, po scałkowaniu: otrzymujemy równanie liniowe: (y = a x + b) gdzie: RÓWNANIE IZOBARY VAN’T HOFFA określa zależność stałej równowagi reakcji od temperatury:
lnKp lnKp 1/T 1/T Dla H < 0(reakcja egzotermiczna) Dla H > 0(reakcja endotermiczna) a > 0 ijest funkcją rosnącą, czyligdyT to Kp a < 0 ijest funkcją malejącą, czyligdyT to Kp
WYZNACZANIE STAŁEJ RÓWNOWAGI REAKCJI L METODA I Na drodze doświadczalnej: prowadzimy reakcję w odpowiednich warunkach i w oparciu o znalezione stężenia molowe, ułamki molowe lub ciśnienia czą-stkowe reagentóww stanie równowagi korzystamy z jednego z równań nastałą równowagi: a A + b B = c C + d D
METODA II Na drodze teoretycznej: wychodząc ze standardowych wartości funkcji termodynamicznych: lub
METODA III Z pomiarów siły elektromotorycznej ogniwagalwanicznego:
E - siła elektromotoryczna E0 - standardowa siła elektromotoryczna - potencjał elektrody n - liczba elektronów F - stała Faradaya (F = 96500C/mol) - współczynnik temperaturowy siły elektromotorycznej TERMODYNAMIKA OGNIW GALWANICZNYCH