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Translokations-Zyklisierungs Prozesse mit stereoselektiven H-Atom-Transfer. Beispiel:. Diastereoselektiver 1,5-H-Transfer. Kontrolle der absoluten und relativen Stereochemie des H-Transfer über chirale Auxiliare. Versuch 1: Alkenylsulfoxid. Versuch 2: Phosphinoxid.
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Translokations-Zyklisierungs Prozessemit stereoselektiven H-Atom-Transfer Beispiel:
Kontrolle der absoluten und relativen Stereochemie des H-Transfer über chirale Auxiliare Versuch 1: Alkenylsulfoxid Versuch 2: Phosphinoxid Aber: Mangelnde Selektivität während der H-Abstraktion Mäßige Stereokontrolle
Diastereoselektiver H-Transfer von chiralen Acetalen Sesselartiger Übergangszustand:
Synthese eines optisch angereicherten a-Methylen substituierten Lactons Diastereoselektivität der H-Abstraktion größer als 95:5.
Zusammenfassung Kupplung des regioselektiven (und stereoselektiven) H-Transfers mit der 5-exo-trig-Zyklisierung: Darstellung von 5-Ring enthaltenen Systemen Verwendbarkeit von Precursorn und Durchführbarkeit der Reaktionen unter Zinn-freien Bedingungen Synthese von Komplexen und funktionalisierten Strukturen, welche in biologisch aktiven Naturstoffen vorkommen
Organocatalysis in Radical Chemistry Enantioselective a-Oxyamination of Aldehydes Mukund P. Sibi and Masayuki Hasegawa Department of Chemistry, North Dakota State University, Fargo, North Dakota 56105
Darstellung von Radikalen • allgemein: über Zinn-katalysierte Kettenreaktionen • alternativ: Oxidation von Enolaten und Enaminen mittels SET(single electron transfer)-Reagenz Beispiel:
Untersuchung der Reaktionsbedingungen für die a-Funktionalisierung
2. Optimierung der Reaktionsbedingungen durch Änderung des Katalysators, SET-Reagenzes und des Lösungsmittels
3. Variation des Substrats Fazit: große Anzahl von Aldehyden Als Substrat einsetzbar