METODI DI ANALISI QUANTITATIVA STRUMENTALE

1. METODI DI ANALISI QUANTITATIVA STRUMENTALE 5 A-B TCB 2013/14 ISIS A. Ponti Gallarate

2. Esistono 3 metodi analitici applicabili alle tecniche strumentali 1. Titolazioni 2. Confronto con una retta di taratura 3. Confronto con l’aggiunta di analita

3. Cos’è uno standard primario • Si prepara attraverso l’uso di sostanze madri • Requisiti: • Elevato grado di purezza >99,5 % • Stabilità chimica • Non deve essere igroscopica, deliquescente, effluorescente • Non deve subire cambiamenti chimici o fisici durante la disidratazione • Deve essere solubile in acqua o negli acidi e basi più comuni • Deve avere minima tossicità , facilmente reperibile e con problemi minimi di smaltimento. • Deve essere facile da pesare, maneggiare. • Deve avere massa molare elevata • Deve reagire secondo una stechiometria ben definita.

4. Titolazioni Classificazione in base alla reazione Titolazioni: Acido-Base Redox Complessometria Precipitazione

5. Classificazione in base alle modalità di conduzione • Diretta Acido-base • Inversa o di ritorno Cloruri (si precipitano con un eccesso di Ag che verrà titolato con SCN- • Indiretta iodometria • Spostamento EDTA-metria

6. Retta di Taratura • La determinazione della concentrazione incognita di un analita in una soluzione campione per interpolazione da una retta di taratura.

7. A quali tecniche può essere applicato? Potenziometria potenziale Spettrofotometria Uv/vis, AA Assorbanza Spettrofotometria IR Altezza della Banda Gas Cromatografia Altezza o area del picco HPLC Altezza o area del picco Ed altre tecniche non studiate da noi come: Polarografia, Torbidimetria, Nefelometria, Fluorimetria, Emissione di Fiamma e di plasma

8. Metodo dello standard INTERNO • E’ metodo analitico utilizzato per migliorare il fattore riproducibilità in quelle tecniche in cui si utilizzano volumi di campione molto piccoli come IR e la GC dove l’introduzione dell’analita è un dato suscettibile a vari parametri. Si presta bene anche in quelle tecniche dove si hanno dei sistemi di eccitazione poco stabili come l’assorbimento atomico.

9. Questo problema viene superato • Aggiungendo a tutte le soluzioni, st e campione, un uguale aliquota di una specie chimica, detta st. interno che abbia le seguenti caratteristiche: • Deve essere assente nel campione • Non deve reagire con l’analita e neppure con gli altri componenti del campione • Deve fornire un segnale ben distinto dagli altri.

10. Principali tecniche dove si applica lo St int. • IR • GC • HPLC • AA • Emissione di fiamma • Emissione di plasma • Fluorimetria

11. h 5 4 3 2 1 Concentrazione tempo

12. h 5 3 4 2 1 Concentrazione Il campione numero 4 non è lineare a causa di un problema di campione iniettato

13. Ogni standard viene addizionata di un ugual volume di uno standard Interno (segnale rosso) tale valore sarà una costante per tutti i picchi è evidente che nella iniezione numero 4 che risulta non essere lineare si nota che anche l’IS è più basso . h 5 4 3 2 1 tempo

14. Calcoliamo il rapporto tra h e his

15. h/h is 5 4 3 2 1 Concentrazione

16. Metodo della Normalizzazione interna • Si tratta di un metodo superato ormai limitato solo alla ricerca degli esteri metilici degli acidi grassi. Questo metodo non prevede nessun confronto con gli standard. Si applica quando i picchi sono ben distinti e separati. • Si pone a 100 (normalizzare) la somma delle aree dei picchi e il rapporto di ogni singola area con il 100 % si può ottenere la percentuale di ogni singolo componente della miscela. Sa+Sb+Sc= S tot Aa%= (Sa/Stot)x 100

17. Esempio numerico • Calcolare la composizione percentuale di una miscela di 3 sostanze separate con la tecnica della GC Alcune volte è necessario introdurre dei fattori di correzione

18. Metodo dell’aggiunta multipla • Consiste nel preparare una serie di aliquote uguali di campione e nell’effettuare, ad ognuna di esse, aggiunte diverse di soluzioni standard dell’analita. Metodo dell’aggiunta singola Usato in AA e consente di migliorare la precisione amplificando il segnale fino al 150 % Continua………..

19. Esempio analisi del rame in AA • Clicca sul seguente link e scarica un’applicazione dedicata. • http://www.smauro.it/classi2010_11/assor_aa/Metodo%20dell%20aggiunta%20multipla%20in%20AA.pdf