1 / 38

CHEMIA ORGANICZNA

CHEMIA ORGANICZNA. WYKŁAD 14. a. a. b. b. Związki α , β -nienasycone. Związki α , β -nienasycone. Addycja elektrofilowa. Związki α , β -nienasycone. Addycja elektrofilowa - mechanizm. Brak możliwości rezonansu !. tautomeryzacja. Związki α , β -nienasycone.

kiaria
Download Presentation

CHEMIA ORGANICZNA

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. CHEMIAORGANICZNA WYKŁAD 14

  2. a a b b Związki α,β-nienasycone

  3. Związki α,β-nienasycone Addycja elektrofilowa

  4. Związki α,β-nienasycone Addycja elektrofilowa - mechanizm Brak możliwości rezonansu !

  5. tautomeryzacja Związki α,β-nienasycone Addycja elektrofilowa - mechanizm Formaenolowa nietrwały

  6. Tautomeria Tautomeriaketo-enolowa Formaketonowa Formaenolowa Tautomeriaimino-enaminowa Formaenaminowa Formaiminowa

  7. ZADANIEDOMOWE POSZUKAJ W LITERATURZE INNYCH TYPÓW TAUTOMERII.

  8. Związki α,β-nienasycone Addycja nukleofilowa

  9. Związki α,β-nienasycone Addycja nukleofilowa - mechanizm

  10. Związki α,β-nienasycone Addycja nukleofilowa - mechanizm Formaketonowa Formaenolowa

  11. Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela a b Środowisko zasadowe: Ale nie wszystkie !!!

  12. Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela Malonian dietylu Acetylooctan etylu Cyjanooctan etylu Cyjanek allilu

  13. Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela - mechanizm

  14. Związki α,β-nienasycone Addycja Michaela – przykłady reakcji

  15. ZADANIEDOMOWE Narysuj wzory strukturalne produktów poniższych reakcji Keton metylowo winylowy + malonian dietylu  akrylonitryl + cyjanek allilu  Reakcje przebiegają w środowisku zasadowym

  16. Związki α,β-nienasycone Reakcja Dielsa-Aldera DIEN DIENOFIL ADDUKT 4 elektrony  2 elektrony  CYKLOADDYCJA [4+2]

  17. Związki α,β-nienasycone Reakcja Dielsa-Aldera

  18. Reakcja Dielsa-Aldera - mechanizm Konformacjawymagana do reakcjiDielsa-Aldera Jeżeli związek ma trwałą konformację s-trans nie będzie reagował w reakcji Dielsa-Aldera

  19. Reakcja Dielsa-Aldera Związek o trwałej konformacji s-trans wykluczającej reakcję Dielsa-Aldera Związek o konformacji s-trans wykluczającej reakcję Dielsa-Aldera W wyniku rotacji powstaje związek o konformacji s-cis, dien w reakcji Dielsa-Aldera

  20. Reakcja Dielsa-Aldera Reakcja Dielsa-Aldera jest addycją syn

  21. Reakcja Dielsa-Aldera PRZYŁĄCZENIE ENDO PRZYŁĄCZENIE EGZO PRZYŁĄCZENIE ENDOZWYKLE PRZEWAŻA

  22. Reakcja Dielsa-Aldera Dien niesymetryczny i dienofil niesymetryczny Głównyproduktreakcji Głównyproduktreakcji

  23. Reakcja Dielsa-Aldera Wpływ podstawników na reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronodonorowe w dienieprzyspieszają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronakceptorowe w dieniespowalniają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronodonorowe w dienofiluspowalniają reakcję Dielsa-Aldera Podstawniki elektronakceptorowe w dienofiluprzyspieszają reakcję Dielsa-Aldera

  24. ZADANIEDOMOWE Z JAKICH SUBSTRATÓW MOŻNA OTRZYMAĆ, W REAKCJI DIELSA-ALDERA, NASTĘPUJĄCE ZWIĄZKI?

  25. Reakcja Dielsa-Aldera [4+2] 1,3-butadienu 1,3-butadienu HOMO LUMO etylenu LUMO etylenu HOMO Orbitale molekularne w reakcji Dielsa-Aldera 4 LUMO 2 LUMO 3 1 HOMO HOMO 2 1 Reakcja termiczna zachodzi pomiędzy orbitalami HOMO i LUMOstanów podstawowych

  26. Cykloaddycja [2+2] LUMO HOMO stanupodstawowego LUMO stanuwzbudzonego HOMO LUMO LUMO HOMO 2 2 1 1 HOMO HOMO Termiczna cykloaddycja [2+2] jest zabroniona ze względu na symetrię Fotochemiczna cykloaddycja [2+2] jest dozwolona ze względu na symetrię

  27. Reakcje elektrocykliczne 1,3,5-heksatrien 1,3-cykloheksadien cyklobuten 1,3-butadien

  28. Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji cis-3,4-dimetylocyklobuten (2Z,4E)-2,4-heksadien trans-3,4-dimetylocyklobuten (2E,4E)-2,4-heksadien

  29. Reakcje elektrocykliczne 4 3 2 1 Stereochemia reakcji Reakcja termiczna obrót konrotacyjny obrót dysrotacyjny powstanie orbital wiążący powstanie orbital antywiążący

  30. Reakcje elektrocykliczne 4 3 2 1 obrót dysrotacyjny obrót konrotacyjny powstanie orbital wiążący powstanie orbital antywiążący Stereochemia reakcji Reakcja fotochemiczna hn

  31. Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji obrót konrotacyjny

  32. Reakcje elektrocykliczne Stereochemia reakcji obrót konrotacyjny obrót dysrotacyjny

  33. Reakcje elektrocykliczne Reguły Woodwarda-Hoffmanna dla reakcji elektrocyklicznych

  34. ZADANIEDOMOWE Jaki produkt powstanie w wyniku elektrocyklizacji termicznej, a jaki w wyniku fotochemicznej z (2E,4Z,6E)-2,4,6-oktatrienu?

  35. Reakcje sigmatropowe 1 reakcja sigmatropowa [1,3] 1 2 3 1 2 3 1 reakcja sigmatropowa [1,5] 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 W PRZYPADKU REAKCJI SIGMATROPOWYCH GRUPA WĘDRUJE WRAZ Z WIĄZANIEM s

  36. Reakcje sigmatropowe odnosi się do numeru atomu którym grupa jest połączonaz łańcuchem w produkcie odnosi się do numeru węgla w produkcie, do którego przyłącza się wędrująca grupa 1 1 reakcja sigmatropowa [1,3] 1 2 3 1 2 3

  37. Reakcje sigmatropowe G 2 2 1 3 1 3 1 3 2 Łańcuch Przegrupowanie Cope’a 1 3 2 Reakcja sigmatropowa [3,3]

  38. K O N I E C

More Related