470 likes | 879 Views
ELEKTROKIMIA. Referensi : “ Prinsip-prinsip Kimia Modern” Penulis : Oxtoby , Gillis, Nachtrieb. Elektrokimia menghubungkan reaksi kimia oksidasi reduksi dengan fisika aliran muatan .
E N D
ELEKTROKIMIA Referensi : “Prinsip-prinsip Kimia Modern” Penulis : Oxtoby, Gillis, Nachtrieb
Elektrokimiamenghubungkanreaksikimiaoksidasireduksidenganfisikaaliranmuatan.Elektrokimiamenghubungkanreaksikimiaoksidasireduksidenganfisikaaliranmuatan. • Penggunaanenergibebas yang tersediadalamreaksikimiaspontanuntukmenghasilkankerja yang bergunasertapemanfaatanenergiuntukmenghasilkanreaksi yang tidakmungkindenganjalan lain
Oksidasi = donor elektron = kenaikanbiloks / valensi / muatan setengahoksidasi Cu Cu2+ + 2e • Reduksi = akseptorelektron = penurunanbiloks / valensi / muatan Setengahreduksi Ag+ + e Ag • Reaksiredoks = reaksi yang mengalihkanelektron Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag
Tuliskanduasetengahreaksi yang belumdibalanskan, satuuntukspesies yang dioksidasisertahasilnyadansatuspesies yang direduksisertahasilnya CuS Cu2+ + SO42- NO3- NO 2. Masukkankoefisienuntukmembuatjumlah atom semuaunsurkecualioksigendanhidrogensamadikeduasisisetiappersamaan
3. Balanskanoksigendenganmenambahkan H2O disalahsatusisidarisetiapsetengahreaksi CuS + 4 H2O Cu2+ + SO42- NO3- NO + 2 H2O • Balanskanhidrogen. Untuklarutanasam, tambahkan H3O+kesetiapsisisetengahreaksi yang kekuranganoksigendan H2O kesisi lain. Untuklarutanbasa,tambahkan H2O kesetiapsisisetengahreaksi yang kekuranganhidrogendan OH- yang samakesisi yang lain CuS + 12 H2O Cu2+ + SO42- + 8 H3O+ NO3- + 4 H3O+ NO + 6 H2O
5. Balanskanmuatandenganmemasukkan e- (elektron) sebagaireaktanatauprodukdisetiapsetengahreaksi CuS + 12 H2O Cu2+ + SO42- + 8 H3O+ + 6 e- NO3- + 4 H3O+ + 3 e- NO + 6 H2O • Kalikankeduasetengahreaksidenganbilangan yang dipilihuntukmembuatjumlahelektron yang diberikanolehoksidasisamadenganjumlah yang diperlukanpadareduksi. Kemudian, tambahkankeduasetengahreaksi yang menghilangkanelektron. Jika H3O+, OH- atau H2O munculdikeduasisi, hilangkanduplikatnya 3 CuS + 36 H2O 3 Cu2+ + 3 SO42- + 24 H3O+ + 24 e- 8 NO3- + 32 H3O+ + 24 e- 8 NO + 48 H2O 3 CuS + 8 NO3- + 8 H3O+ 3 Cu2+ + 3 SO42- + 8 NO + 12 H2O
Ag + HS- + CrO42- Ag2S + Cr(OH)3 • Ag + HS- Ag2S CrO42- Cr(OH)3 • 2 Ag + HS- Ag2S CrO42- Cr(OH)3 • 2 Ag + HS- Ag2S CrO42- Cr(OH)3 + H2O 4. 2 Ag + HS- + OH- Ag2S + H2O CrO42- + 4 H2O Cr(OH)3 + 5 OH- 5. 2 Ag + HS- + OH- Ag2S + H2O + 2 e- CrO42- + 4 H2O + 3 e- Cr(OH)3 + 5 OH- 6. 6 Ag + 3 HS- + 3 OH- 3 Ag2S + 3H2O + 6 e- 2 CrO42- + 8 H2O + 6 e- 2 Cr(OH)3 + 10 OH- 6 Ag + 3 HS- + 2 CrO42- + 5 H2O 3 Ag2S + 2 Cr(OH)3 + 7 OH-
Reaksitembagadanperakberlangsungspontandantakreversibel • ∆G < 0, tetapimagnitudonyatidakdiketahui • Karenatidakadakerja (w = 0) yang dihasilkan, makaseluruhperubahanenergi (∆E = w q) munculsebagaiperubahankalor (∆E = ∆q) • Lihatgambar 12.4 • Elektronmengalirbilarangkaiandihubungkandaritembagakeelektrodaperakmelaluikawat. Dalamlarutan anion berpindahmelaluielektrodatembagadankationbergerakmenujuelektrodaperak. Ion natriumberpindahmelaluijembatangaramuntukmencapainetralitaslistrik
Anodamerupakantempatberlangsungnyaoksidasi Cu Cu2+ + 2 e- • Katodaadalahtempatberlangsungnyareduksi 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag • Elektron-elektronmengalirpadarangkaianluardarianodakekatoda. Dalamlarutan ion positifdannegatifkeduanyabebasuntukbergerak. Dalamselelektrokimia, anion bergerakmenujuanodadankationbergerakkekatoda
Konvensimenyebutkananodaditunjukkandikiridankatodadikanan. Selgalvaniditunjukkansebagai Cu|Cu2+||Ag+|Ag antarmukalogamlarutanditunjukkandengan | danjembatangaramdengan || • Pemisahankatodadananodauntukmenangkapelektrondandigunakanmenjaditenagalistrik • Selelektrokimiaakanmengubahenergikimiamenjadikalordanenergiradiasi.
Sel Galvani danSelElektrolisis • Selelektrokimiamerupakanpirantidenganaruslistrik yang dilewatkanmelaluirangkaianeksternal yang dikaitkandengansetengahreaksioksidasidanreduksi yang masing-masingterjadipadaanodadankatoda • SelGalvanikatauSel Volta merupakanselelektrokimiadenganreaksioksidasi-reduksi yang terjadisecaraspontanpadaduaelektroda yang terpisah, menghasilkanaruslistriklewatrangkaianluarnya
Padaselelektrokimiaakandihasilkanenergilistrikakibatselisihpotensiallistrik/ tegangansel • Padateganganalamiselreaksiberlangsungspontan • Jikateganganluarsamadenganteganganalamisel • Jikateganganluarditambahkanlebihbesardariteganganpotensialalamisel, elektronberbalikarahdanbergerakmenujuelektrodatembaga. Reaksinettomenjaditerbalik 2 Ag + Cu2+ 2 Ag+ + Cu
SelElektrolisismerupakanselelektrokimia yang energilistriknyadigunakanuntukmenghasilkanreaksikimia yang tidakterjadisecaraspontan, sehinggareaksiberjalandalamarahberlawanansecaraspontan • Dalamselelektrolisis, oksidasiberlangsungdielektrodaperak, yang karenanyamenjadianoda, danelektrodatembagamenjadikatoda
Hukum Faraday • Massa zattertentu yang dihasilkanataudipakaipadasuatuelektrodaberbandinglurusdenganjumlahmuatanlistrik yang melaluisel • Massa ekivalenzat yang berbedadihasilkanataudipakaipadaelektrodadenganmelewatkansejumlahtertentumuatanlistrikmelaluisel Jumlahmuatan yang ditunjukkanoleh 1 mol elektron (tetapan Faraday) adalah 96.483,31 mol-1
Aruslistrikmerupakanjumlahmuatan yang mengalirmelaluisebuahrangkaian per satuanwaktu • Jika Q adalahbesarnyamuatandalam coulomb dan t adalahwaktudalamdetik yang dibutuhkanuntukmelaluisebuahtitikdalamrangkaian, makaaruslistrik (I) I = Q t darijumlah mol elektron yang lewatmelaluirangkaian, jumlah mol senyawa yang bereaksipadaelektrodajugadapatdhitung
Sebagaicontoh • Anodaselgalvanik Zn Zn2+ + 2 e- • Katodaselgalvanik Ag+ + e- Ag • Setiap mol elektron yang melewatiseltimbuldarioksidasi ½ mol Zn (karenasetiap atom Zn memberikanduaelektron) danmereduksi 1 mol ion perak. 32.69 senglarutpadaanodadan 107.87 g perakmengendappadakatoda
Dalamelektrokimia, kerja yang dilakukanadalahkerjalistrik welek = - Q ∆V kerjadihitungsebagai joule, Q = coulomb, dan ∆V = Joule/Coulomb = Volt welek = - It ∆V • ∆V adalahpositifuntukselgalvani, sehinggawelekadalahnegatifdankerjalistriknettodilakukanolehselgalvani • Hasilberlawananuntukselelektrolisis
Hubungan P, T, ∆G, sertawelekberdasarkantermodinamika - welek,maks = |∆G| (pada P dan T konstan) • Kerjalistrikmaksimumbilaselgalvanidioperasikansecarareversibel • Padaoperasitekreversibel, kerjalistrik yang dihasilkanlebihkecil • Jika n mol elektronmelewatirangkaianluarselgalvani, maka ∆G = welek = -Q ∆V = -nF ∆V • Kerjalistrikdihasilkanolehsebuahselelektrokimiahanyajika ∆G < 0 (ataujika ∆V > 0, yang menghitungjumlah yang sama)
KeadaanStandardanTeganganSel • Voltaseselstandar ∆V0merupakanvoltaseselgalvanik yang bekerjapadakondisistandar • Hubunganenergibebasstandardenganteganganselstandar ∆G0 = -n F ∆V0 • ∆G0dapatditentukandenganmengukurteganganselstandar ∆V0darireaksidimana n mol elektronmelewatirangkaianluar
TeganganSetengahSel • Potensialreduksi V0 Zn2+|Zn dan V0 Cu2+|Cu dihubungkandenganduasetengahsel, magnitudodantandasetiappotensialinidihubungkandengankecendrunganspontan. Makin positifpotensialreaksi, makinbesarkecendrunganterjadinyareduksi • Reaksidenganpotensialreduksi yang lebihpositifberlangsungsebagaisetengahreaksireduksidanpotensialreduksikurangpositifsebagaisetengahreaksioksidasi
Hubunganpotensialselsetengahselreduksidenganoksidasi ∆V0 = ∆V0 (katoda) - ∆V0 (anoda) • Konvensimenetapkan V0 H2(g)dan H3O+(aq) = 0 padasemuasuhu, padakondisistandar (1 atm, 1 M) 2 H3O+(aq) + 2 e- H2(g) + 2 H2O… V0 = 0 V • Semuapotensialsetengahsel yang lain ditentukandaripotensialselstandarmerekadengansetengahsel H3O+|H2standardalamselgalvanidanmengukurpotensialsel
Senyawapengoksidasikuatadalahsenyawakimia yang denganmudahtereduksisendiri, memilikipotensialreduksisangatpositif. ContohFluorin, H2O2, KMnO4 • Senyawapereduksikuatadalahsenyawa yang sangatmudahteroksidasi, sehinggapotensialreduksinyaamatbesardannegatif. Contoh alkali tanahdan alkali
PenambahandanPenguranganReaksiSetengahSel • Duasetengahseldapatdikombinasikanuntukmendapatkansetengahsel yang lain. • Reaksi 3 = reaksi 1 – reaksi 2 • ∆G03 = ∆G01 - ∆G02 • -nF V03 = -n1F V01 + n2F V02 • V03 = n1V01 – n2V02 n
Diagram PotensialReduksidanDisproporsional • Ringkasansetengahreaksireduksi Cu2+0.158 V Cu+0.522 V Cu 0.240 V • Garis yang menghubungkansetiappasangansenyawamelambangkansetengahreaksipenuh. Angkadiatasgarisadalahpotensialreduksi
DisproporsionasiadalahprosesdimanasuatuzattunggaldioksidasidandireduksiDisproporsionasiadalahprosesdimanasuatuzattunggaldioksidasidandireduksi • Senyawaterdisproporsionasimemilikipotensialreduksidikanan > dikiri • Diagram potensialreduksimemungkinkanuntukmenentukansenyawamana yang stabilterhadapdisproporsionasi. • Jikaselisihduapotensialreduksinya (gayapendorong) positif, makareaksiberlangsungspontan
Hubunganenergibebasdengankuosienreaksi ∆G = ∆G0 + RT lnQ -nF ∆V = -nF ∆V0 + RT lnQ ∆V = ∆V0 – RT lnQ nF • DikenaldenganpersamaanNerst ∆V = ∆V0 – 0.0592 V logQ n • Persamaannerstpadasuhu 25oC, R 8.315
PengukuranTetapanKesetimbangan • Elektrokimiamemberikancara yang menguntungkandanakuratuntukmengukurtetapankesetimbanganuntukberbagaireaksidalamfasalarutan. • Hubungan K dengan V ∆G0 = -nF∆V0 ∆G0 = -RT ln K RT ln K = nF ∆V0 ln K = nF∆V0 RT log K = n ∆V0 pada 25oC 0.0592 V
pH meter • Teganganselgalvanisensitifterhadap pH jikasatudarielektrodanya Pt|H2 yang dimasukkankedalamlarutandengan pH bervariasi. • Pt|H2 (1atm)|H3O+(variabel)||H3O+ (1 M)|H2 (1atm)|Pt • Reaksisetengahsel H2(1 atm) + 2 H2O(l) 2 H3O+ (var) + 2 e- anoda 2 H3O+ (1 M) + 2 e- H2 (1atm) + 2 H2O(l)katoda • Maka n = 2 dan Q = [H3O+]2dantekanan gas = 1
Dari persamaanNerst ∆V = ∆V0 – 0.0592 V logQ n dankarena ∆V0 = 0 ∆V = – 0.0592 V logH3O+ 2 = - 0.0592 V log pH • Teganganselberbandinglurusdengan pH
Elektrodakacamerupakanbentukpraktisdarielektroda, biasanyaterdiridarielektrodaperak yang dilapisiAgCl yang kontakdengansebuahbohlamkaca yang berdindingtipis. Sebuahpotensial yang tergantung pH timbuldiantaramembrankacatipisinijikaelektrodakacadimasukkankedalamlarutan [H3O+] yang berbedadantidakdiketahui • Setengahselkeduaseringmerupakanelektrodajenuhakankalomel, yang terdiridarikawatplatina yang terhubungdengan pasta merkuricair, kalomel (H2Cl2(s)) danlarutanjenuhKCl
Keseluruhanselnya Ag|AgCl|Cl- + H3O+(1 M)|kaca|H3O+(variabel)||Cl-(sat)|Hg2Cl2(s) |Hg|Pt • Setengahreaksi 2 Ag(s) + 2 Cl- (1 M) 2 AgCl + 2 e- anoda H3O+ (1 M) H3O+(var) H2Cl2(s) + 2 e- 2 Hg(l) + 2 Cl-(sat)katoda • PersamaanNerst ∆V = ∆V(ref) – 0.0592 V logpH 1 ∆V = ∆V(ref) + 0.0592 pH pH = ∆V - ∆V(ref) 0.0592 V
Keuntunganelektrodakaca • Elektrodakacahanyabereaksiterhadapperubahan [H3O+] danbekerjadengan interval pH yang besar • Elektrodatidakdipengaruhiolehsenyawapengoksidasikuat yang membuatelektrodahidrogentidakdapatdiandalkan • Larutandenganwarna yang sangatkuat yang akanmembuatindikatorasambasatidakberguna, tidakmenggangguelektrodakaca • Elektrodakacadapatdiperkecilsehinggadapatdimasukkankedalamselhidupsehinggabanyakdigunakandalambiologi
AKI • Aki digunakanuntukmenyimpanenergi • Aki / selterbagiduayaitusel primer dansekunder • Primer jikaseldibuangjikaenergilistriknyatelahhabis • Sekunderjikaseldapatdiisiulangjikalistriknyatelahhabis
Sel primer yang paling terkenaladalahselLeclanche. Lihatgambar 12.8 Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e- anoda 2 MnO2(s) + 2 NH4+(aq) + 2 e- Mn2O3(s) + 2 NH3(aq) + H2O(l)katoda Zn(s) + 2 MnO2(s) + 2 NH4+(aq) Zn2+(aq) + Mn2O3(s) + 2 NH3(aq) + H2O(l) • Selkeringalkalin, teganganlebihstabilkarenakonsentrasitidakberubahakibatmunculnyasenyawa yang larut Zn(s) + 2 OH-(aq) Zn(OH)2(s) + 2 e- anoda 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- Mn2O3(s) + 2 OH- (aq)katoda Zn(s) + 2 MnO2(s) + H2O(aq) Zn(OH)2(aq) + Mn2O3(s)
Selsengmerkurioksida Zn(s) + 2 OH-(aq) Zn(OH)2(aq) + 2 e- anoda HgO(s) + H2O(l) + 2 e- Hg(l) + 2 OH- (aq)katoda Zn(s) + HgO(s) + H2O(l) Zn(OH)2(aq) + Hg(l) • Selinimempunyaikeluaranstabilsebesar 1.34 V
Aki yang dapatdiisiulang • Aki sekunderdapatdiisiulangdenganmemberikanpotensialluar yang berlawananarahdenganarus yang mengalirdalamsel • Untukmengisiakisekunder, dibutuhkansumberluartegangannyaharuslebihbesardariteganganakipadakondisiawal
Selnikelkadmium (baterainicad) memberikantegangan 1.4 V anoda = kadmium, katoda = nikeloksida • Aki penyimpantimbalasamsebesar 12 V terdiriatas 6 sel 2 V yang terhubungsecaraseri anodaterdiridarilogamtimbaldankatodamerupakantimbaloksida
SelBahanBakar • Selbahanbakarmengubahenergikimiamenjadienergilistrik • Selbahanbakardirancangkontinu, denganreaktan (bahanbakar) yang disuplaidanprodukdiambilsecarakontinu • Selbahanbakardidasarkanpadareaksi 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) • Elektrodadapatberupakonduktornonreaktifmanapun (grafit) yang berfungsimenghantarkanelektronantara gas dan ion dalamlarutan.
Thanks. • TugasElektrokimia • Hal 405 – 408 • Nomor 1, 3, 5, 6, 15, 16, 23, 29, 35, 37, 39, 41, 47, 48, 49