240 likes | 410 Views
Niektóre zaawansowane techniki pomiarowe. Sekwencja pomiarowa służąca do rejestracji standardowego widma 1D NMR: ( t d ) – ( impuls ) – ( at ) Sekwencja pomiarowa służąca do rejestracji widma 2D NMR: ( t d ) – ( t 1 ) – ( t m ) – ( a t )
E N D
Sekwencja pomiarowa służąca do rejestracji standardowego widma 1D NMR: (td) – (impuls ) – (at) Sekwencja pomiarowa służąca do rejestracji widma 2D NMR: (td) – (t1) – (tm) – (at) Sekwencja pomiarowa służąca do rejestracji widma 3D NMR: (td) – (t1) – (tm) –(t3) – (tm2)–(at) Koncepcja spektroskopii wielowymiarowej
Poglądowe przedstawienie dwuwymiarowej spektroskopii NMR Koncepcja spektroskopii wielowymiarowej
Koncepcja spektroskopii wielowymiarowej • Etapy sekwencji pomiaru widma dwuwymiarowego: • przygotowanie, td - wytwarzany jest nierównowagowy stan układu spinowego • inkrementowany czas ewolucji, t1 - znakowanie koherencji spinowych częstościami 1 • mieszanie, tm - przeniesienie koherencji pomiędzy oddziałującymi spinami • detekcja, t2 - rejestracja sygnału FID, zawierającego informacje bezpośrednio o częstościach 2 i pośrednio o częstościach 1
90x 90x Sekwencja COSY służąca do korelowania przesunięć chemicznych spinów oddziałujących skalarnie Dwuwymiarowa technika COSY
D1 n 1 D2 n 2 Dwuwymiarowa technika COSY Schematycznie przedstawione widmo 2D typu COSY, w którym korelacja spinów jest wywoływana sprzężeniem skalarnym. Sygnały diagonalne (D) odpowiadają widmu 1D podczas gdy sygnały niediagonalne wskazują na obecność sprzężenia skalarnego pomiędzy spinami.
WIDMO PROTONOWE KROTONIANU ETYLU H H H H H 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 1.0 1.0 2.0 3.0 3.0
Widmo 1D 1H NMR . Widmo 1D 1H NMR roztworu sacharozy w D2O z dodatkiem metanolu
Widma COSY z filtrem dwukwantowym - DQF-COSY. 1 2 2 3 3 1 Widmo 2D 1H-1H DQF-COSY roztworu sacharozy w D2O z dodatkiem metanolu
Widmo 1D 1H NMR . 1 2 3 2 1 3 Widmo 1D 1H NMR roztworu sacharozy w D2O z dodatkiem metanolu
Widmo 1D 13C NMR teakryny w CDCl3 6 5 7 1 8 4 9 2 3 CDCl3
Detekcja odwrotna. Widmo 2D 1H-13C HMBC teakryny. H1 6 5 7 1 8 4 9 2 3 H7 H9 H3 C4 C5 C6 C8 C2
Widmo 1D 1H NMR teakryny w CDCl3 6 5 7 1 8 3 9 7 1 4 9 2 3 Widmo 1D 1H NMR teakryny w CDCl3
Widmo 1D 13C NMR teakryny w CDCl3 6 5 7 1 8 4 9 2 3 6 8 2 4 5 Widmo 1D 13C NMR teakryny w CDCl3
Detekcja odwrotna. Widmo 2D 1H-13C HSQC teakryny H1 H7 H9 H3 C3 C9 C7 C1
Widmo 1D 13C NMR teakryny w CDCl3 3 9 7 1 6 5 7 1 8 4 9 2 3 6 8 2 4 5 Widmo 1D 13C NMR teakryny w CDCl3
Impulsowe gradienty pola magnetycznego Częstość precesji spinów w polu magnetycznym B0 z nałożonym liniowym gradientem: |L(z)| = (B0 + gz z) • Dwa impulsy gradientowe o przeciwnej polaryzacji stanowiące najprostszą sekwencję ogniskującą • Sekwencja gradientowego echa spinowego