MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD

1. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 1.-EJERCICIO INTERCOMPARACION es un elemento esencial que asegura la calidad de los laboratorios de análisis de residuos de plaguicidas. OBJETIVO Evaluar y en su caso mejorar la calidad analítica de los resultados de todos los laboratorios participantes por medio de la comparación de resultados entre los mismos. Además, la realización de estos ejercicios es una responsabilidad de los laboratorios para evaluar su competencia técnica como se contempla en los requisitos de acreditación de la norma ISO 17025.

2. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD • 2-. Material de estudio del ejercicio Las muestras objeto de análisis por los laboratorios se obtienen fortificando blancos directamente con patrones de los plaguicidas objetivo.

3. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 3.- ESTUDIOS DE HOMEGENEIDAD Suelen realizarse analizando por duplicado, diez porciones analíticas como mínimo y tomadas aleatoriamente. La evaluación analítica se realiza de acuerdo con el protocolo armonizado internacional preparado por la AOAC, ISO y IUPAC. y el análisis estadístico (Media, RSD, α (una cola), P, F, Fcrítico (una cola)) de los datos resultantes nos indican que la homogeneidad de las muestras es satisfactoria (F-test para p(0.05), P>α y F<Fcrítico).

4. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 4.- ESTUEDIO ESTABILIDAD Este estudio consiste en analizar una porción analítica de una muestra tomada aleatoriamente en dos ocasiones de tiempo diferentes, comprobando que no se aprecian disminuciones en los niveles de los pesticidas.

5. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 5.-EVALUACION ESTADISTICA DE LOS RESULTADOS Se consideran falsos positivos a aquellos resultados que muestran residuos de plaguicidas que no estaban presentes en las muestras, y falsos negativos a los resultados que no muestran residuos de plaguicidas en las muestras, estando éstos presentes a concentraciones por encima del LDC (límite de cuantificación) dado por el laboratorio o LMR oficialmente establecido, son considerados como falsos negativos.

6. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 5.1.-ESTABLECIMIENTO DEL VALOR OBJETIVO O CONCENTRACIONES VERDADERAS, µ A) En caso de distribución normal de los datos, el valor objetivo será el valor medio de la concentración de cada plaguicida detectado por los participantes después de eliminar los datos aberrantes. B) Si las distribuciones no son distribuciones normales, la organización suele utilizar otros indicadores o estadísticos aceptados por normas ISO (mediana de los valores obtenidos).

7. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 5.2.- CÁLCULO DE LA DESVIACIÓN ESTANDAR DE LAS CONCENTRACIONES, δ Se siguen para ello criterios estadísticos habituales para este tipo de ejercicios (European Proficiency Test y FAPAS). La desviación estandar asignada (reproducibilidad, δ) la suele fijar la organización en base a la experiencia en ejercicios similares y teniendo como referencia adicional la ecuación de Horwitz (frecuente en este tipo de ejercicios y aceptado por las normas ISO): %RSDH=21-(0.5log10E-8) El valor de δ se ha calculado como una función lineal dada por: δ = b μ donde b = %RSDH/100 y μ = valor asignado de concentración La desviación estandar relativa asiganada (RSDA) se suele fijar en un 30% para cada uno de los compuestos,en base a la experiencia en ejercicios similares; esto es, un valor del parámetro b de 0.30.

8. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 5.3.- z-SCORES El cálculo de este parámetro se realiza aplicando la formula: z = (μ-x)/δ donde μ es el valor medio dado por los laboratorios, x es el valor asignado y δ es la desviación estándar asiganada (SR). El valor de Z-score podrá ser interpretado de la siguiente manera /z/ ≤ 2 satisfactorio 2 < /z/ ≤ 3 Cuestionable /z/ > 3 Insatisfactorio A los resultados considerados como falsos negativos y falsos positivos se le signa un valor de z-score superior a 4 que es asignado homogéneamente paca ejercicio por parte de la organización.

9. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD 5.4.- z-SCORES COMBINADOS Si en los resultados dados por los laboratorios aparecen más de un plaguicida, los z-score para cada análisis son combinados usando la ecuación: RSD = ∑z/(m)1/2 Donde ∑z es la suma de los z-score individuales relacionados y m es el número de z-score considerados. El valor de SSZ es calculado como SSZ=∑z2. Estos resultados son considerados de menor peso que los valores individuales de z-score y tienen un carácter fundamentalmente orientativo.

10. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD Referencias THOMPSON, M; LOWTHIAN, P.J. “Statistical espects of proficiency testing in analytical laboratories. Part 2. Testing of sufficienet homogeneity. Analyst. 121 (1996) 1593. THOMPSON, M; WOOD, R. “The international harmonised protocol for the proficiency testing of (chemical) analytical laboratories”. J. AOAC Int. 76-4 (1993) 929-940. ISO/EC GUIDE 43-1 UNE-EN ISO/IEC 17025:2000

11. MASTER OFICIAL EN OLIVAR, ACEITE DE OLIVA Y SALUD Glosario Falsos positivos: resultados que muestran residuos de plaguicidas y que no estaban presentes en las muestras. Falsos negativos: resultados que no muestran residuos de plaguicidas en las muestras, estando éstos presentes a concentraciones por encima del LDC (límite de cuantificación) dado por el laboratorio o LMR oficialmente establecido.