1 / 22

Inledning i ramanspektrometri

Inledning i ramanspektrometri. Matti Hotokka Fysikalisk kemi. Vad då för ramanspektrometri ?. Mäter molekylvibrationer precis som FTIR Baserar sig på spridning => Annan syn än i ir Tolkningsprinciperna samma som i ir Annorlunda apparater än i FTIR

romeo
Download Presentation

Inledning i ramanspektrometri

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Inledning i ramanspektrometri Matti Hotokka Fysikalisk kemi

  2. Vaddåförramanspektrometri? • Mätermolekylvibrationerprecissom FTIR • Baserarsigpåspridning => Annan synän i ir • Tolkningsprincipernasammasom i ir • Annorlundaapparaterän i FTIR • Specielltfluorescensär ett problem • Specialteknikerfinnsatttillgå

  3. Infraröd vs. Raman • I infrarödspektrometrinabsorberasfotonen • I ramanspektrometrinspridsfotonen • Fotonenfårinteabsorberas • Tre sorters spriding • Rayleigh: fotonensfärgändrasinte • Raman-Stokes: fotonensvåglängdblirstörre • Raman-anti-Stokes: fotonensvåglängdminskar

  4. Ramanspektrometrinsprincip Väckandestrålningensfärgärgodtyckligförutsattatt den inteabsorberas Elektronisktexciterat tillstånd E Fotonensenergi Virtuellttillstånd, fotonenabsorberasinte Resonansraman v=2 Vibrationstillstånden idetelektroniska grundtillståndet v=1 v=0 Raman-Stokes Rayleigh Raman-anti-Stokes

  5. Ramanspektrometrinsprincip Väckandestrålningensfärgärgodtyckligförutsattatt den inteabsorberas Rayleigh Stokes Anti-Stokes Väckandestrålning: 22938 cm-1 eller 436 nm fungerarsomnollpunkt Vibrationsfrekvensen Mätsfrånnoll- punkter Denna del visas

  6. Ramanspektretstolkning • Molekylensvibrationerundersöks • Principernaärdesammasomiinfrarödspektrometrin • Urvalsreglernaärannorlundaän in infrarödspektrometrin • Delvisolikavibrationerobserveras • Om sammavibrationsrörelseger en signal ibådaärintensiteternaändåolikaiinfrarödoch Raman • Sammakorrelationstabellerkaninteanvändas

  7. Ramanspektrum IR 313 cm-1 (T2) 780 cm-1 (T2) Fermi-resonanssi Koltetraklorid ν1 214 cm-1 (E) ν3 Raman 460 cm-1 (A1) ν2 ν4 ν1 + ν3

  8. Sammavibrationer, olikaintensiteter

  9. Urvalsreglerna • Infraröd • Vibrationenändrarmolekylensdipolmoment • T.ex. asymmetriskavibrationer • Vattenabsorberarmycketstakt: useltlösningsmedel • Raman • Vibrationenändrarmolekylenspolariserbarhet • T.ex. symetriskavibrationer • Lättpolariserbaramolekylerspridereffektivt (t.ex. koltetraklorid, molekyler med fenylgrupper) • Vattenspridersvagt: bra lösningsmedeli Raman

  10. Symmetriskavibrationersyns J. H. Odhner et al., Proceedings of SPIE (2010) 7582.

  11. Raman visarlägrevågtal • Kristallgittretsvibrationer • Ammonium perrheate, NH4ReO4

  12. I gamlagodatider

  13. I gamlagodatider Koltetrakloridensspektrum I detövrespektretanvänds Hg-lampans band vid 435,8 nm förväckning, idetnedrenatrums D-band, däravdubbelsignalerna. I mitten Rayleigh-bandet.. N.S. Ham and A. Walsh, SpectrochimicaActa 12(1958) 88-93.

  14. Modern ramanspektrometer

  15. Modern ramanspektrometer Bandspärrfilter (notch filter)

  16. Modern ramanspektrometer Dispersiv Raman • Betydligtkänsligareän FT-Raman • Lägrebrusnivåänimotsvarande FT-ramanspektrum Filter CCD- detektor Raman- signal Raman och Rayleigh -signal Gitter

  17. Spektroskopistensvardag Ramanmikroskopärdagensverktyg

  18. Spektroskopistensvardag Problem: fluorescens • Bytvåglängd • Belyslänge (blekning) • Avlägsnakemisktspårämnen www.k-analys.se

  19. Spektroskopistensvardag Provetbrinner • Byt laser (välj en våglängd, sominteabsorberas) • Användlåglaserintensitetochkortmätningstid • Fokuseralasernframförprovet, inteiprovet • Användroterandeprovhållare • Användmatrissomavlägsnarvärmen J. M. Chalmers and G. Dent, in Industrial analysis with vibrational spectroscopy, Royal Society of Chemistry, 1997.

  20. Specialtekniker Resonansraman • Resonanskanfokuserasi en vissfunktionellgrupp / bindning • Ramanbandenkanförstärkas med en faktorpå 102– 106 • I figuren PEP ihexan. Band från PEP ärmärkta med linjer, frånhexan med kärnor • Användbartförbiokemiskaprovdär man oftahar en multitudavkomponenter Paraetylfenols (PEP) resonansramanspektrum

  21. Specialtekniker SERS Bpepåsilversuspension

  22. Specialtekniker Coherent Anti-Stokes Raman Scattering, CARS

More Related