Diels-Alder 反应

Diels-Alder反应

常用有机物的提纯方法： • 固体：重结晶，升华等 • 液体：蒸馏 • 层析分离常压蒸馏减压蒸馏水蒸气蒸馏薄层层析柱层析气相色谱（GC）高压液相（HPLC）

为什么大部分有机反应需要加热？加热的方法有哪些？为什么大部分有机反应需要加热？加热的方法有哪些？

常见的加热仪器 1 酒精灯与酒精喷灯 2水浴加热 3油浴与沙浴 4电加热

有机反应中的溶剂 • 溶剂的分类（1）按照溶剂的化学结构，分为烃类、醇类、醚类等。（2）按照溶剂的酸碱性，分为酸性、碱性、中性。（3）按照溶剂的物理性质分类，如沸点、粘度、密度等。（4）按照溶剂与溶质的专属作用分类：极性质子非专属性作用专属性作用非极性非质子取向力、诱导力、色散力氢键、电子授受、电荷转移

2、溶剂化作用 溶剂化作用一般放热（-△H），有序度增加（ -△S），溶剂化能为209kJ/mol ~ 628kJ/mol。

溶剂的选择 • 溶剂对反应的平衡（热力学）和反应速度（动力学）都有影响： • 一般选择毒性较小的溶剂； • 一般所选溶剂的沸点就是反应所需的温度；

环加成反应的类型：

[4+2] 环加成反应：Diels-Alder反应

阿尔布莱希特反应： 狄尔斯和其研究生巴克（Back）的发现：

立体专一性反应 双烯体和亲双烯体的构型都保持不变。

Alder “内型规则”——内型产物的比例高于外型 major minor

环状二烯或环状亲二烯体更加趋向于形成endo异构体，但有时几何张力环状二烯或环状亲二烯体更加趋向于形成endo异构体，但有时几何张力的影响往往会生成exo/endo混合物。

Diels-Alder反应中的反应活性（reactivity） 所以环戊二烯反应活性很高，而丁二烯与乙烯加成需要90大气压、2000C 加热17小时，才达到18％的产率。

在D-A反应中，在一个反应物上放上供电子基会使它的HOMO升高，在D-A反应中，在一个反应物上放上供电子基会使它的HOMO升高，在另一反应物上放上吸电子基会使它的LUMO能量降低。此时D-A反应速度加快。 Lewis酸与反应物（一般是亲双烯体）结合，可以降低它的LUMO，减小活化能：

区域选择性：Regioselectivity • 原则：生成的主要异构体是由在两个反应物的前线轨道中有最大系数的原子连接产生。系数大系数大

Diels-Alder 反应