390 likes | 679 Views
15. skupina. 15. skupina. obecná elektronová konfigurace ns 2 np 3. 15. skupina. 15. skupina. typická oxidační čísla jsou III a V s rostoucím protonovým číslem klesá stabilita vyšších oxidačních čísel vzrůstá stabilita nižších oxidačních čísel
E N D
15. skupina • obecná elektronová konfigurace • ns2 np3
15. skupina • typická oxidační čísla jsou III a V • s rostoucím protonovým číslem • klesá stabilita vyšších oxidačních čísel • vzrůstá stabilita nižších oxidačních čísel • dusík nemůže excitovat elektrony do 2d, proto by neměl tvořit oxidační číslo V • pouze v N2O5 a NO3-, např. NCl5 neexistuje
Dusík • bezbarvý plyn bez chuti a zápachu • vyskytuje se v přírodě především volný v atmosféře (asi 78%) • v zemské kůře se vyskytuje ve formě dusičnanů • chilský ledek (NaNO3) • ledek draselný (KNO3) • vyskytuje se v živých organismech, například v bílkovinách
Dusík • tvoří dvouatomové molekuly N2 • dusíky spojuje trojná vazba N≡N • velmi chemicky stálá a nereaktivní molekula i navzdory vysoké elektronegativitě dusíku • s kyslíkem reaguje až za teplot přes 1000 °C, maximální výtěžek při 2500 °C (5%) • vznik oxidů dusíku při automobilovém provozu a v topeništích tepláren a elektráren • s vodíkem reaguje také velmi neochotně
Dusík • využití dusíku • inertní atmosféra • železářství a ocelářství • balení potravin a léků • kapalný dusík se používá jako chladivo (mražení potravin, lékařství, lyofilizace- sušení vymrazováním) • výroba amoniaku, kyseliny dusičné, dusíkatých hnojiv
Sloučeniny dusíku • hydridy • NH3 • amoniak, čpavek • tvar trojboké pyramidy • bezbarvý plyn výrazného štiplavého zápachu • dobře rozpustný ve vodě (někdy se jeho roztok ve vodě zapisuje jako NH4OH) • vyrábí se reakcí vodíku s dusíkem za přítomnosti oxidů železa jako katalyzátoru 3 H2 + N2 → 2 NH3 400 °C
Sloučeniny dusíku • připravuje se vytěsněním ze solí amonných silnou zásadou NH4Cl + NaOH → NH3 + NaCl • nebo hydrolýzou nitridů Li3N + 3 H2O → NH3 + 3 LiOH • chová se jako středně silná zásada NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- • s kyselinami reaguje za vzniku solí
Sloučeniny dusíku • oxidační číslo dusíku je v amoniaku –III • dusík se může pouze oxidovat • amoniak vykazuje redukční účinky • může podobně jako vodík vyredukovat některé kovy z jejich oxidů 3 NiO + 2 NH3 → 3 Ni + 3 H2O + N2 • v přebytku kyslíku a za přítomnosti katalyzátoru lze amoniak oxidovat až na oxid dusnatý 4 NH3 + 5 O2 → 2 NO + 6 H2O • to se využívá při výrobě kyseliny dusičné
Sloučeniny dusíku • N2H4 • hydrazin • kapalina velmi výrazných redukčních účinků • HN3 • azoimid, azidovodík • kyselé vlastnosti • tvoří soli azidy s aniontem N3- • nestálé, často se rozkládají explozivně - rozbušky
Sloučeniny dusíku • Oxidy • N2O • bezbarvý plyn nasládlé vůně, „rajský plyn“ • za normálních podmínek stálý a málo reaktivní • za zvýšených teplot výrazně reaktivnější • příprava šetrným rozkladem dusičnanu amonného NH4NO3 → N2O + 2 H2O • využití • anestetikum, hnací plyn do bombiček na šlehačku
Sloučeniny dusíku • NO • bezbarvý plyn • v malých množstvích vzniká za vysokých teplot reakcí kyslíku s dusíkem • nejčastější produkt redukce kyseliny dusičné • například rozpouštění mědi v kyselině 3 Cu + 5 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O • je poměrně reaktivní, samovolně se oxiduje O2 2 NO + O2 → 2 NO2
Sloučeniny dusíku • N2O3 • za normálních podmínek nestálý • rozkládá se na oxid dusnatý a dusičitý • NO2 • hnědý plyn • vyskytuje se ve směsi s bezbarvým dimerem N2O4 • vzniká (samovolnou) oxidací NO, nebo při rozpouštění některých kovů v koncentrované kyselině dusičné Pb + 4 HNO3 → Pb(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O
Sloučeniny dusíku • má poměrně silné oxidační účinky 2 NO2 + 4 HCl → 2 NOCl + 2 H2O + Cl2 • s vodou reaguje za vzniku kyselin 2 NO2 + H2O → HNO2 + HNO3 • N2O5 • pevná nízkotající látka • příprava dehydratací kyseliny dusičné • reakcí s vodou vzniká opět kyselina dusičná
Sloučeniny dusíku • kyslíkaté kyseliny • HNO2 • nestálá kyselina, postupně disproporcionuje 3 HNO2 → HNO3 + 2 NO + H2O • stálejší jsou její soli • dusitany se připravují • redukcí dusičnanů uhlíkem • tepelným rozkladem dusičnanů alkalických kovů 2 NaNO3 → 2 NaNO2 + O2 • snadno se oxiduje na dusičnany
Sloučeniny dusíku • HNO3 • jedna z nejdůležitějších anorganických kyselin • dříve „lučavka“ • výroba NH3 + O2 → NO + O2 → NO2 + H2O →HNO3 • tímto způsobem lze připravit max. 68 %, která se označuje za koncentrovanou • silné oxidační účinky, často s kovy reaguje za vzniku NO nebo NO2 (podle koncentrace) • koncentrovaná pasivuje železo, chrom a hliník
Sloučeniny dusíku • ve směsi s koncentrovanou HCl v poměru 3:1 se označuje jako „lučavka královská“ • rozpouští i zlato a platinu • dusičnany • dusíkatá hnojiva KNO3, NaNO3, NH4NO3 • okysličovadla v zápalných směsích a výbušninách • dobře rozpustné ve vodě • dusičnany alkalických kovů se zahříváním rozkládají na dusitany 2 KNO3 → 2 KNO2 + O2 • některé dusičnany těžkých kovů se teplem rozkládají na oxid dusičitý a oxid kovu 2 Pb(NO3)2 → 2 PbO + 4 NO2 + O2
Fosfor • pevná látka – bílý a červený • v přírodě se vyskytuje pouze ve formě svých sloučenin – fosforečnanů • fosforit • fosforečnan-hydroxid vápenatý • 3 Ca3(PO4)2.Ca(OH)2 • apatit • fosforečnan-fluorid vápenatý • Ca5(PO4)3X • (X může být i Cl- nebo OH-)
Fosfor • vyskytuje také v živých organismech • kosti, zuby • fosforečnan vápenatý, hydroxid-fosforečnan vápenatý • nukleové kyseliny DNA a RNA • v lidském organismu je asi 700 g fosforu
Fosfor • elementární fosfor tvoří 2 základní formy • bílý – P4 • nažloutlá měkká látka • díky velkému pnutí v molekule je značně reaktivní • je samozápalný, velmi snadno se oxiduje • silně toxický • na vlhkém vzduchu světélkuje – fosforescence • uchovává se pod vodou
Fosfor • černý • pravidelná 3-rozměrná polymerní síť • nejméně reaktivní • další podobou je fosfor červený • amorfní – nemá pravidelnou krystalovou strukturu • získává se zahříváním bílého fosforu za nepřístupu vzduchu • podstatně méně reaktivní • netoxický
Fosfor • výroba • vychází z fosforečnanů • reakce s oxidem křemičitým a uhlíkem za vysokých teplot 2 Ca3(PO4)2 + 4 SiO2 + 10 C → 2 Ca3Si2O7 + 10 CO + P4 • využití fosforu • fosfátová hnojiva • kyselina fosforečná, halogenační činidla • zápalky, nálože
Sloučeniny fosforu • hydridy • PH3 – fosfan (fosfin) • jedovatý plyn páchnoucí po česneku, redukční účinky • příprava • hydrolýzou fosfidů Ca3P2 + 6 H2O→ 3 Ca(OH)2 + 2 PH3 • reakcí fosforu s hydroxidem P4 + 3 KOH + 3 H2O → PH3 + 3 KH2PO4 • výrazně slabší zásada, než amoniak • P2H4 – difosfan • velmi reaktivní, samozápalný
Sloučeniny fosforu • halogenidy • PX3 • připravují se reakcí fosforu s příslušným halogenem • vodou se hydrolyzují na kyselinu H3PO3 PCl3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HCl • chlorid je významným chloračním činidlem • PX5 • kromě jodidu • významný chlorid – chlorační činidlo • připravují se reakcí PX3 s halogenem X2
Sloučeniny fosforu • oxidy • P4O6 – oxid fosforitý • bílá krystalická látka • prudce jedovatý • příprava spalováním fosforu v nedostatku kyslíku • na vzduchu se postupně oxiduje na oxid fosforečný • je anhydridem kyseliny fosforité P4O6 + 6 H2O → 4 H3PO3
Sloučeniny fosforu • P4O10 – oxid fosforečný • bílá krystalická látka • příprava spalováním fosforu v nadbytku kyslíku • silně hygroskopický – velká afinita k vodě • je anhydridem kyseliny fosforečné • bouřlivě reaguje s vodou za vzniku velkého množství tepla P4O10 + 6 H2O → 4 H3PO4 • využití • vysoušedlo, dehydratační činidlo • výroba kyseliny trihydrogenfosforečné
Sloučeniny fosforu • kyslíkaté kyseliny • H3PO2 - kyselina trihydrogenfosforná • jednosytná kyselina – vazba P – H nedisociuje • má redukční účinky, snadno se oxiduje na kyselinu fosforečnou • redukuje některé kovy (Cu2+, Ni2+, Ag+,...) již za laboratorní teploty na elementární kov • NaH2PO2 se používá k bezproudému pokovování
Sloučeniny fosforu • H3PO3 – kyselina fosforitá • jedná se o dvousytnou kyselinu • připravuje se hydrolýzou chloridu fosforitého • má redukční účinky, ale slabší než H3PO2 • H3PO4 – kyselina trihydrogenfosforečná • nejstálejší a nejběžnější • trojsytná středně silná kyselina • bílá krystalická látka • 75 - 85% se označuje jako koncentrovaná
Sloučeniny fosforu • výroba • spalování rozprášeného fosforu ve směsi vzduchu a páry P4 + 2 O2 + 6 H2O → 4 H3PO4 • reakce přírodního fosforečnanu s kyselinou sírovou Ca5(PO4)3F + 5 H2SO4 → 5 CaSO4 + 3 H3PO4 + HF • díky stálosti oxidačního čísla +V nemá významné oxidační ani redukční účinky • soli alkalických kovů vykazují různou míru zásaditosti • Na3PO4 silně Z, Na2HPO4 slabě Z, NaH2PO4 slabě K
Sloučeniny fosforu • využití • výroba hnojiv – fosfáty (=fosforečnany) • povrchová úprava kovů – proti korozi • součást detergentů • okyselovadlo v potravinářství • fosfátová hnojiva • hydrogenfosforečnany vápenaté • získávají se působením kyseliny sírové nebo fosforečné na fosforečnan vápenatý
Arsen, antimon, bismut • prvky známé od starověku • i navzdory nízkému výskytu v přírodě • vyskytují se zejména v sulfidických rudách • realgar (As4S4), antimonit (Sb2S3), bismutit (Bi2S3), arsenopyrit (FeAsS)
Arsen, antimon, bismut • Výroba • pražení a redukcí sulfidických rud uhlím • arsen • pražením FeAsS a desublimací par arsenu
Arsen, antimon, bismut • Vlastnosti • As a Sb vytvářejí také čtyřatomovou molekulu • jsou ovšem velmi nestálé • kovové modifikace vytvářejí vrstevnaté struktury • ve vrstvě kovalentní vazby • mezi vrstvami kovové
Arsen, antimon, bismut • v řadě As → Sb → Bi vzrůstá elektropozitivní charakter • reakce s kyselinou sírovou a dusičnou As – oxiduje se na kyseliny H3AsO4 nebo H3AsO3 Sb – oxiduje se na SbO2 nebo na Sb2(SO4)3 Bi – oxiduje se na Bi(NO3)3 nebo Bi2(SO4)3
Arsen, antimon, bismut - sloučeniny • hydridy • AsH3 – arsan, SbH3 – stiban • příprava redukcí sloučenin arsenu a antimonu nascentním vodíkem • Marshova-Liebigova zkouška • nejsou příliš stálé – tepelně se rozkládají za vzniku prvku
Arsen, antimon, bismut - sloučeniny • oxidy • arsen a antimon • podobně jako fosfor vytvářejí oxidy As4O6 a Sb4O6 • oxidy As2O5 a Sb2O5 mají klasické složení • bismut vytváří pouze oxid Bi2O3 • má zásadotvorný charakter
Arsen, antimon, bismut - sloučeniny • kyslíkaté kyseliny • H3AsO4 • vzniká rozpouštěním oxidu arseničného ve vodě As2O5 + 3 H2O → 2 H3AsO4 • středně silná kyselina (srovnatelně s H3PO4) • v kyselém prostředí má narozdíl od H3PO4 oxidační účinky • antimon netvoří kyseliny, pouze soli antimoničnany SbO43-