1 / 27

Dr hab. Przemysław Szczeciński, prof. nzw. PW Zakład Chemii Organicznej, pok. 132 Literatura:

Dr hab. Przemysław Szczeciński, prof. nzw. PW Zakład Chemii Organicznej, pok. 132 Literatura: W. Zieliński, A. Rajca, Metody spektroskopowe i ich zastosowanie do identyfikacji związków organicznych. WNT.

yetta-oneill
Download Presentation

Dr hab. Przemysław Szczeciński, prof. nzw. PW Zakład Chemii Organicznej, pok. 132 Literatura:

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Dr hab. Przemysław Szczeciński, prof. nzw. PW Zakład Chemii Organicznej, pok. 132 Literatura: W. Zieliński, A. Rajca, Metody spektroskopowe i ich zastosowanie do identyfikacji związków organicznych. WNT. R. M. Silverstein, F. X. Webster, D. J. Kiemle, Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych. PWN

  2. ABSORPCJA PROMIENIOWANIA ELEKTROMAGNETYCZNEGO Io I CHROMOFOR Transmitancja T = I/Io Absorbancja A = lg(Io/I) = e*l * c e = molowy współczynnik ekstynkcji l = grubość warstwy [cm] c = stężenie molowe [mol/dm3]

  3. DŁUGOŚĆ FALI ELEKTROMAGNETYCZNEJ A RODZAJ SPEKTROSKOPII 2 8 1 0 4 6 1 , 5 1 0 1 , 5 1 0 1 , 5 1 0 1 , 5 1 0 1 , 5 1 0 X n, X X X X MHz -4 -2 -6 -8 X 2 2 1 0 X 2 1 0 l, X X 2 1 0 2 1 0 m nad- rentge- mikro- wi- radiowe podczerwone Promieniowanie: fioletowe nowskie falowe dzialne EPR rentgenografia NMR w świetle widzial- Spektro- w podczerwieni strukturalna nym i UV rotacyjna skopia:

  4. POZIOMY ENERGETYCZNE CZĄSTECZKI P o z i o m y e l. o s c . r o t . E 3 0 2 1 2 0 2 1 1 0 2 1 1 0 0 3 0 2 1 2 0 2 1 0 1 3 2 1 0 0 0 r o t . r o t . - o s c . r o t . - o s c . - e l. l m > 0 . 5 m m 8 0 0 - 2 0 0 n m 5 0 - 0 . 8

  5. OSCYLATOR HARMONICZNY f M M A B 1 f nosc = ´ M M p 2 c A B + M M A B (MCxMC)/(MC+MC)=144/24=6 (MCxMH)/(MC+MH)=12/13=0,92

  6. TYPY DRGAŃ GRUPY CH2 + + nożycowe d 1470 cm-1 wachlarzowe w 1350-1180 nasym 2920 cm-1 rozciągające deformacyjne w płaszczyźnie deformacyjne poza płaszczyzną _ + skręcające t 1300 cm-1 wahadłowe r 720 cm-1 nsym 2850 cm-1

  7. DRGANIA DEFORMACYJNE H gC-H poza płaszczyznę szkieletowe

  8. Zwiększenie liczby pasm Zmniejszenie liczby pasm Nadtony 2n, 3n,... n <600 cm-1 Pasma kombinacyjne n1+n2, n1-n2 e ~ 0 Konformery n1 = n2 = n3 Oddziaływanie międzycząsteczkowe TEORETYCZNA LICZBA PASM dla cząsteczki o n atomach = 3n – 6

  9. SPOSOBY PRZYGOTOWANIA PRÓBKI DO POMIARU WIDM IR • Ciała stałe: Ciecze: • Roztwór -roztwór • pastylka z KBr -film • zawiesina w oleju parafinowym NaCl KCl KBr CaF2

  10. IDEA POMIARU WIDMA IR I pryzmat próbka detektory rozpuszczalnik I 0

  11. WIDMO IR OKTAN-2-ONU

  12. NAJWAŻNIEJSZE ZAKRESY W WIDMIE IR - O H X=Y finger print out-of-plane N H C H C Y C =O -1 1600 1430 1000 1800 cm 3650 2700 2300 2100 650 1680 finger print – odcisk palca out-of-plane – zakres drgań zginających wiązanie H-Csp2 polegających na ruchu atomu wodoru w kierunku prostopadłym do płaszczyzny utworzonej przez wiązania  atomu węgla

  13. WĘGLOWODORY NASYCONE 3000 1500 r n n d d as s sym sym as CH 1450 1375 wahadłowe 2962 2872 3 (CH ) 2926 2853 720 CH 1465 d 2 n>5 2 sym Gr. izopropylowa 1380 1370

  14. ALKENY n g n =C-H C-H C=C 700 3000 1500 poza płaszczyznę cis - 730-665 3100 1660-1640 tri - 840-790 nie ma dla sym. gem - 885-895 podstawionych; mono - 905-915 słabsze dla trans 985-995 trans - 980-960 ALKINY n n C-H CC 700 2000 3000 2200-2100 3330-3260 700-600 ostre Deformacyjne C-H

  15. ARENY g n C-H = C-H 2000 1500 700 3000 mono - 750; 700 1,2 - 750 3100 1,3 - 780; 690 1,4 - 815 cztery pasma szkieletowe o zmiennym natężeniu 1600, 1580, 1500, 1450 2000-1600 nadtony i pasma kombinacyjne drgań poza płaszczyznę; kształt charakterystyczny dla typu podstawienia

  16. WĘGLOWODORY

  17. PASMA „POZA PŁASZCZYZNĘ” DLA RÓŻNEGO TYPU PODSTAWIENIA PIERŚCIENIA AROMATYCZNEGO

  18. ALKOHOLE, FENOLE n n C-O O-H 3000 1000 1260-1000 monomer 3600 ... ... ... R - O H - O H - O H - O 3650 R R R H polimer 3300 wewnątrzcząsteczkowe wiązanie wodorowe; raczej ostre, niezależne od stężenia np. salicylany 3500

  19. WPŁYW WIĄZANIA WODOROWEGO NA POŁOŻENIE PASMA OH W FENOLACH

  20. WPŁYW STĘŻENIA NA PASMOnOH

  21. AMINY 3000 1500 n n as sym I-RZĘDOWE 3500 3400 900-666 1650-1580 wachlarzowe nożycowe NH 2 NH szerokie 2 (dla próbek ciekłych) II-RZĘDOWE 3350-3310 ok. 1515 deformacyjne N-H arom. alifatyczne - b. słabe n C-N alifatyczne 1250-1010 położenie zależy od rzędowości aminy; aromatyczne rząd częstość 1340-1260

  22. AMINY (C4H9)2NH

  23. POŁOŻENIE PASMAnC=OW WIDMACH IR ZWIĄZKÓW KARBONYLOWYCH O O O O O M e C M e C M e C M e C M e C M e P h N M e O M e O P h 2 1719 1749 1768 1694 1662 O O O O O M e C M e C M e C M e C M e C H O H N H Cl N H M e 1714 monomer 2 1807 1760 monomer 1731 1688 monomer 1850 1800 1750 1700 1650 -1 cm

  24. AMIDY I - RZĘDOWE I-PASMO II-PASMO n N-H n d C =O N-H 3000 1700 n n as sym 1620-1590 1690 1650 3520 3400 roztwór c. stałe II-RZĘDOWE 3000 1700 3500-3400 roztwór 1640 1680 1570-1510 roztwór c. stałe c. stałe anilidy 3330-3060 1680 1700 III-RZĘDOWE jedno pasmo niezależne od 3000 1700 stanu skupienia brak 1680-1630

  25. KETONY 1700 1680 1715 1706 C H C C H C H C C H P h - C H =C H - C H O 3 2 5 3 2 5 O O w alkoholu ALDEHYDY n n C=O C-H 1700 3000 1730 1690 1666 1768 2900- A l d . s a l i c y l o w y 2800 2700 C = C - C H O A r - C H O C C l C H O 3 C H C H O 3 rezonans Fermiego n między drganiem C-H d a pierwszą harmoniczną (ok. 1390) Benzaldehyd C-H

  26. KWASY n n C-O C=O 1300-1200 3000 1700 n O-H 3300-2500 920 2) 3) 4) g 1) O-H w di- i polimerach; szerokie 1) monomer 1760 2) dimer 1710 liczne maksima 3) kw. p-OH-benzoesowy 1680 O H O 4) kw. o-OH-benzoesowy 1665 O H O Kwas masłowy ESTRY 1700 1000 n C=O 1300-1000 n szerokie C-O 1730-1715 1770 AcOPh ArCO R, C=C-CO R 2 2 1750-1735 RCO R 2

  27. BEZWODNIKI 1800 1000 n C=O g dwa pasma 1818-1750 - 1050-950 C-O asym i sym nasycone liniowe 1865-1782 cykliczne 1755-1720 nienasycone naprężone niecykliczne Bezwodnik propionowy GRUPA NITROWA n n n as sym N-O 1550 NO 1370 sprzężone i aromatyczne 2 -obniżenie l. falowej o-Nitrotoluen

More Related