1 / 30

Felszín alatti vizek peszticidtartalmának mérése A szemléletváltás lehetősége

Felszín alatti vizek peszticidtartalmának mérése A szemléletváltás lehetősége Palotai Zoltán, Suszter Gabriella, László József, Szigeti Tamás János KSZGYSZ, Kármentesítés Aktuális Kérdései 2013. március 21-22. Tartalom Peszticedekről

aldona
Download Presentation

Felszín alatti vizek peszticidtartalmának mérése A szemléletváltás lehetősége

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Felszín alatti vizek peszticidtartalmának mérése A szemléletváltás lehetősége Palotai Zoltán, Suszter Gabriella, László József, Szigeti Tamás János KSZGYSZ, Kármentesítés Aktuális Kérdései 2013. március 21-22.

  2. Tartalom • Peszticedekről • A vizsgálati szemlélet és stratégia változásáról • A módszerről

  3. Etimológia Peszticid – Pesticide: Pest = dögvész, pusztulás (latin) Occidere = ölni, pusztítani (latin) Peszticid = a károsítókat pusztító

  4. Peszticidek rövid története Peszticidek története: - ókor: kén, arzén - középkor: dohánykivonat - 19. sz.: réz-arzén vegyületek (Colorado bogár) - 1939 Paul Müller: DDT (diklór-difenil-triklóretán) - II. világháború: parathion (szerves foszforsavészter) ideggáz kísérletek   Regisztrált termékek száma 1939: 32 (US Dept. Agriculture)

  5. A leggyakoribb mód a permetezés British Crop Protection Council: 1630 reg. peszticid Inszekticidek – rovarirtók Fungicidek – gombairtók Herbicidek – gyomirtók Molluszkicidek – csigairtók Rodenticidek – rágcsáló írtók Akaricidek – atkaölők

  6. Pirétrin – Természetes piretroid váz O R O O Krizantém

  7. Nobel-díj, később tiltás (Mo.: 1968/1972) Svájci Nobel-díjas a J. R. Geigy AG cég kémikusa. A díjat 1948-ban vette át a fiziológia és orvostudomány területén a DDT, 1939 nyarán általa felfedezett rovarölő hatása kapcsán. A vegyület alkalmazásával sikerült visszaszorítani a malária és a sárgaláz rovar vektorainak terjedését. A szabadalmat Svájcban 1940-ben, az USA-ban 1943-ban, Ausztráliában 1943-ban jegyezték be. Müller Basel-ben halt meg 1965-ben. Paul Hermann Müller (1899.január12 – 1965. október 12.)

  8. Rachel Carson: Néma tavasz (Silent Spring)

  9. Az a bizonyos 35% - Elkerülhetetlen használat

  10. Az a bizonyos 35% - Elkerülhetetlen használat

  11. A megtermelt terményeket védeni kell…

  12. A megtermelt terményeket védeni kell… Gyomok Rágcsálók Rovarok Gombák

  13. 1. Hagyományos korszak Hagyományos szemlélet régi vizsgálati stratégiával Cél: egyedi, individuális komponensek meghatározása. Eszköz: vegyületcsoportokra kidolgozott vizsgálatok és szabványok

  14. Hagyományos megközelítés: Ivóvíz: 21/2002. (IV. 25.) KöViM rendelet Acetoklór (H, CAcAn) Dezizopropil-atrazin* (H, T) Propaklór (H, CAcAn) Endrin* (I, OC) 2,4-D (H, PAA) Forát* (I, OP) Atrazin (H, T) Hexazinon* (H, T) Lindán (I, OC) Klórpirifosz* (I, OP) Malation (I, OP) Metribuzin* (H, T) MCPA (I, PAA) Prometrin * (H, T) Simazin (H, T) Propazin * (H, T) 2,4,5-T (tiltott PAA) Terbutilazin * (H, T) Diazinon (I, OP) Terbutrin * (H, T) Dezetil-atrazin (H, T) Metil-paration (I, OP, tiltott) Hexaklórbenzol (tiltott OC) DDT/DDD/DDE (tiltott, OC)

  15. Hagyományos megközelítés: Ivóvíz: 201/2001. (X. 25.) Korm. rendelet régi F Melléklete Propaklór (H, CAcAn) Bentazon (H, Tiadiazin) 2,4-D (H, PAA) Karbaril (I, Carb) Atrazin (H, T) Metolaklór (H, CAcAn) Lindán (I, OC) Metoxiklór (I, OC) Malation (I, OP) Molinát (H, Carb) MCPA (I, PAA) Pendimetalin (H, An) Simazin (H, T) Propanil (H, An) Metil-paration Trifluralin (H, An) (I, OP, tiltott) Triklórfon (I, OP) Aldrin (I, OC, tiltott) Dieldrin (I, OC, tiltott) Heptaklór (I, OC, tiltott)

  16. 2. Útkeresés korszaka Egy új szemlélet időszaka kompromisszumokkal Eszköz: vegyületcsoportokra kidolgozott szabványok DE sok saját fejlesztésű új módszer Cél: egyedi, individuális komponensek meghatározása + sok egyéb (minden ?) vegyület mérése, akár a megbízhatóság rovására

  17. Útkeresés korszaka: Ivóvíz: 201/2001. (X. 25.) Korm. rendelet - MA Ivóvíz: 201/2001. (X. 25.) Korm. rendelet - MA A peszticidek a következőket jelentik: - szerves rovarirtók, gyomirtók, gombaölők, féregirtók, atkairtók, algairtók, rágcsálóirtók, csigairtók, és egyéb hasonló termékek, valamint metabolitjaik, bomlási és reakciótermékeik. Csak azokat a peszticideket kell rendszeresen vizsgálni, amelyek az adott vízellátó rendszerben jelen lehetnek. Ennek eldöntéséhez évente ad támpontot - hivatalos közlönyben - az OTH, de a helyi információk (környezetvédelmi felügyelőségek, ÁNTSZ intézetek, növényvédelmi állomások véleményének figyelembevétele is szükséges.

  18. Útkeresés korszaka: Talaj + Felszín alatti víz: 6/2009. (IV. 14.) KvVM-EüM-FVM együttes rendelet. Növényvédőszerek „B” szennyezettségi határ- értékkel: - DDT/DDD/DDE; - Összes drin; - Összes HCH; - Triazinok; - Foszforsavészterek; - Fenoxi karbonsav származékok; - Karbamátok; - Egyéb növényvédőszerek aktív hatóanyagai; - Növényvédőszerek aktív hatóanyagai,beleértve azok bomlástermékeit ésreakciótermékeit összesen.

  19. 3. Kompromisszumok nélküli korszak Hagyományos + új szemlélet új vizsgálati stratégiával Cél: minden megnevezhető egyedi, individuális komponens megbízható meghatározása Eszköz: GC-MS(/MS) + HPLC-MS(/MS) kombinációja

  20. Kompromisszumok nélküli korszak Hová vezet? • Szűrés QL-re • várhatóan sok negatív minta esetén; Klasszikus kvantitatív mérés

  21. Kompromisszumok nélküli korszak Hová vezet? • értelmet nyer • az „összes peszticid” fogalom; • elindult a szabványosítás; • elindulhat a jogalkotás; • további vegyületcsoportokra is alkalmazható szemlélet (pl. gyógyszermaradványok); • további szerves metabolitok is a célkeresztbe kerülnek; • teljesülhetnek az Európai Víz Keretirányelv ilyen irányú elvárásaihoz a mérési feltételek;

  22. Miért LC-MS/MS? „ÖSSZES PESZTICID” ELÉRHETŐ? • Nagy érzékenység • Gyorsaság • Nagy szelektivitás • Vizek esetén direkt mintabevitel Folyadékkromatográf Tömegspektrométer

  23. Kromatográfiás elválasztás és detektálás A vizsgálat eredménye: 1. peszticid (µg/l) 2. peszticid (µg/l) 3. peszticid (µg/l) Kromatogram 1. 2. 3. Kolonna

  24. Tömegszelektív detektálás, mennyiségi mérés Tömegspektrum (3. „dimenzió”) Jelnagyság Kromatogram Tömegskála Tömegskála Retenciós idő

  25. A beállított módszer – 450 molekula 30 perc

  26. A beállított módszer jellemzői • LC-MS/MS méréstechnika (folyadékkromatográfiás elválasztás + tömegspektrometriás detektálás) • Minőségi és mennyiségi eredmény egy mérésből • Víz minták esetén direkt mintabevitel,előkészítés, származékképzés nélkül • Alsó méréshatár 0,01 µg/l (LOQ) • Több vegyület család, 450 peszticid • Analízis idő 30 perc

  27. Valós minták vizsgálata 1. • Egy veszélyeshulladék-lerakó környezetéből származó vízminta • Több mint 30 hatóanyagra pozitív (konc. > 0,01 µg/l), több komponens esetében a koncentráció nagyobb 1 µg/l-nél • Triazinok, karbamátok, fenoxi-karbonsavak,fenil-karbamidok, szulfonilureák, klóracetanilidek… Negatív vízminta kromatogramja

  28. Valós minták vizsgálata 2. • Egy növényvédőszer-raktár közelében vett vízminta • Több mint 10 hatóanyagra pozitív (konc. > 0,01 µg/l) • Néhány hatóanyagra nagyon magas értékek (atrazin, acetoklór, bentazon, fenuron) • Több GC-MS technikával nehezen mérhető hatóanyag Negatív vízminta kromatogramja

  29. „ÖSSZES PESZTICID” ? Igen, ma már reális cél! Köszönöm a figyelmet!

More Related