Berzunza Rosalía Huesca Sergio Polanco Esteban Ramírez Solis Javier

1. Determinación directa y simultanea de tetracloruro de carbono a nivel de trazas, nitrato peroxiacetilo y nitrato peroxipropionil utilizando cromatografía de gases y detector de captura de electrones. Berzunza Rosalía Huesca Sergio Polanco Esteban Ramírez Solis Javier

2. Introducción • Nitrato de peroxiacetilo (PAN) y sus homólogos son particularmente importantes contaminantes secundarias formadas a partir de reacciones fotoquímicas de compuestos volátiles orgánicos (VOC) en la presencia de NO. Estos compuestos son térmicamente inestables en la troposfera inferior, pero son bastante estables en el medio y superior de la troposfera y pueden ser transportados a través de largas distancias de las regiones continentales contaminadas.

3. PAN ha sido reconocido como la mayoría de las especies abundantes entre sartenes. • Los niveles de contaminación atmosférica de PAN, peroxypropionyl nitrato (PPN), y la CCl4 son de interés clave y son de particular importancia en la química atmosférica. • Varias técnicas se han desarrollado para la medición de estas especies en el ambiente

4. Experimental

5. 2.1. PAN y CCl4fuentes • PAN y PPN se sintetizaron individualmente • El ácido peracético o ácido peroxypropionic se mezcla con dodecano, se enfriaaproximadamente 0◦C • La capa de dodecano en la síntesis se separa de la mezcla de agua • Es lavado 2-3 veces con agua fría para eliminar la deionización trazas de los ácidos inorgánicos • Es secado con sulfato de magnesio anhidro

6. Se almacena en un congelador a una temperatura por debajo de -20◦C después de ser filtrada. • La concentraciones de PAN y PPN en las soluciones sintetizadas son determinadas usando el procedimiento descrito en la sección.

7. 2.2. La cromatografía de gases • El PAN gaseoso, PPN y la CCl4 se analizaron usando un cromatógrafo de gases equipado. • Las concentraciones de PAN y PPN en las soluciones sintetizadas se cuantifican usando cromatografía iónica (IC) basado en la conversión cuantitativa del PAN y PPN en NO2 bajo hidrologíalisis en solución alcalina.

8. Para garantizar la fiabilidad de la calibración, otro método que se realiza para calibrar aún más el PAN señal en la GC-ECD; este método fue la formación in situ del PAN a través de la reacción fotoquímica de una mezcla gaseosa que contiene exceso de acetona con NO en una bolsa de teflón irradiaron usando lámparas de mercurio de baja presión que tienen una longitud de onda de emisión.

9. Resultados y discusión

10. 3.1. Cuantificación de las concentraciones de PAN y de PPN en las soluciones sintetizadas • La hidrólisis de PAN (o PPN) en solución alcalina puede cuantitativamente formar CH3COO • Para evitar la oxidación adicional del NO2- formado, una fuerte solución alcalina de NaOH (pH ≈ 12). • La Señal GC-ECD aumenta gradualmente • Debido a que el método GC-ECD es muy sensible al oxígeno, la influencia del oxígeno se obtiene pico fuerte y ancho en la cuantificación del PAN y la CCl4

11. 3.2. Calibración de GC con la formación en situ fotoquímica • Las principales reacciones que se producen a partir de la irradiación ultravioleta de la mezcla gaseosa de acetona y NO en el aire, lo que resulta en la formación del PAN • El gran exceso de acetona en relación con NO en la mezcla favorece la conversión completa de NOx al PAN. • Tanto PAN y NO2 se han verificado a convertir de manera eficiente (98%) a NO en un convertidor catalítico que contiene molibdeno de NOx

12. 3.3. Identificación de la CCL atmosférica4, PAN y PPN • Los cromatogramas de gas típicos de la mezcla gaseosa, es preparada de la CCL4, PAN, y el PPN a temperatura ambiente con o sin calentamiento. • Hay también tres picos evidentes correspondientes a los tiempos de retención de la mezcla gaseosa preparada en el aire ambiente.

13. 3.6. La comparación con los métodos GC-ECD disponibles para atmosférica PAN y PPN • El método desarrollado se compara con la disposición GC-ECD métodos. • Teniendo en cuenta la cantidad de inyección de aire, el límite de detección para el PAN en este trabajo está en buen acuerdo con los dos métodos GC-ECD que emplean la inyección directa, pero lo más alto para PPN por su tiempo de retención más largo en nuestra columna GC. • Los límites de detección muy bajos del criogénico es un método de enriquecimiento desarrollado por Fukui y Doskey

14. 3.7. Mediciones de campo • Las mediciones de campo se llevaron a cabo durante 5 días en agosto en Beijing, y las respuestas de GC-ECD para PAN se calibraron todos los días con el NOx analizador basado en el método de Photochem formación ical. PAN, PPN, y la CCl4 podría ser detectada en todos las muestra durante los días de medición.

15. 4. Conclusiones Un método GC-ECD fue desarrollado para medir directamente la atmósfera- esférica CCl4, PAN, y PPN basan en dos calibraciones por el CI y NOx analizador. Los límites de detección del GC-ECD para CCl4, PAN, y PPN podría alcanzar los 5, 22 y 36 pptv, respectivamente.