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Methoden der Anorganischen Chemie

Methoden der Anorganischen Chemie. Metallorganische Chemie (MOC) Prof. Dr. M. Scheer Dr. G. Balázs. 31 P-NMR-Spektroskopie in metallorganischen Komplexen. Eigenschaften:. Sehr gut geeignet für NMR Spektroskopie. 1 H-NMR-Spektroskopie in metallorg . Komplexen. Anwendungen: 

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Presentation Transcript

  1. Methoden der Anorganischen Chemie Metallorganische Chemie (MOC) Prof. Dr. M. Scheer Dr. G. Balázs

  2. 31P-NMR-Spektroskopie in metallorganischen Komplexen • Eigenschaften: • Sehr gut geeignet für NMR Spektroskopie

  3. 1H-NMR-Spektroskopie in metallorg. Komplexen • Anwendungen:  • Reinheitskontrolle • Strukturelle Informationen • Dynamische Prozesse • Isomerisierungen • Rotationen um Bindung • Gleichgewichte (Bestimmung von Aktivierungsbarieren)

  4. 1H-NMR-Spektroskopie in metallorg. Komplexen • BesonderheitendurchEinfluss des MetallsamBeispiel der Metallocene • Bedeutung der Zahl der Valenzelektronen (VE): • gerade VE-Zahlungerade VE-Zahl • DiamagnetismusParamagnetismus • Cp2Cr : 16 VE Cp2Mn : 17 VE • Cp2Fe : 18 VE Cp2Co : 19 VE

  5. 1H-NMR-Spektroskopie in metallorg. Komplexen 5-C5H5: 4-6 ppm M-CH3: ca. 0 ppm M-H: 0 bis –30 ppm

  6. Abschirmung in Hydridkomplexen(nach Elschenbroich) • Trend nicht erkennbar • bei d0 und d10: Verschiebungen im Tieffeld (Cp2ZrH2: δ = 7.46 ppm; [HCu(PR3)]6: δ = 3.50 ppm) • oft breite Signale bei NMR-aktiven Kernen: Quadrupolmoment bei I>½ • δliegt nicht (nur) an der Elektronendichte, sondern auch z.B. an der Erzeugung elektronisch angeregter Zustände im Magnetfeld

  7. 1H-NMR-Spektrum von H3Al-NEt3 3JHH =(1.244-1.220)*300 = 7.2 Hz CH3 CH2 AlH3

  8. 1H-NMR-Spektrum von H3Al-NEt3 1JCH = 127.1 Hz 1JCH = 138.6 Hz

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