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[(TPP)FeCl]

[(TPP)FeCl]. Fe(III) Haut-spin S = 5/2 Symétrie axiale.  X =9,26 GHz T=4 K. [(TMP)FeCl] dans CH 2 Cl 2. Rubrédoxine. RPE bande X. Fe(II)/Fe(III) haut-spin S Fe(II) = 2 et S Fe(III) = 5/2. Energie des doublets de Kramers selon la rhombicité (écarts en champ nul).

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[(TPP)FeCl]

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Presentation Transcript

  1. [(TPP)FeCl] Fe(III) Haut-spin S = 5/2 Symétrie axiale X=9,26 GHz T=4 K [(TMP)FeCl] dans CH2Cl2

  2. Rubrédoxine RPE bande X Fe(II)/Fe(III) haut-spin SFe(II)= 2 et SFe(III) = 5/2

  3. Energie des doublets de Kramers selon la rhombicité (écarts en champ nul)

  4. Facteurs geff lorsque ZFS >> Zeeman

  5. Rubrédoxine oxydée E/D = 0,28 Doublet 1 geff,x=1,20 geff,y=9,52geff,z=0,80 Doublet 2 geff,x=4,21 geff,y=3,97geff,z=4,59 Doublet 3 geff,x=0,59 geff,y=0,45 geff,z=9,79 Dépendance en température D positif (+1,76 cm-1)

  6. La désulforédoxine : un exemple de rhombicité intermédiaire

  7. Spectres RPE bande X de complexes du Cr(III) (S = 3/2) de symétrie axiale

  8. Niveaux d'énergie quand B0 selon z

  9. Evolution avec D (positif) des champs résonants quand B0 selon z

  10. Niveaux d'énergie quand B0 dans le plan (x,y)

  11. Evolution avec D (positif) des champs résonants quand B0 dans le plan (x,y)

  12. Evolution des spectres de poudre bande X (0,31 cm–1)pour S = 3/2 axial quand |D| augmente (|D| donné en cm–1) z

  13. Evolution du spectre bande X sur monocristal d'un système S = 3/2 axial avec |D|=0,22 cm–1 Le champ B0 va de z à x par pas de 5°.

  14. B (T) xyz xy & ß Calcul avec |D|=0,16 cm–1 ß xy xy z

  15. xyz xy & ß ß xy z z xy xy & ß ß ß z xy

  16. Spectres RPE bande Q de complexes du Cr(III) (S = 3/2) de symétrie axiale A 35 GHz, giso = 2 correspond à B0 = 1,25 T

  17. Evolution avecD (positif)des champs résonantspermis (en haut) et interdit (en bas) quand B0 selon x, y ou zavec E/D = 0,05

  18. Spectre bande X ( = 9,5 GHz) sur poudre du complexe [Co(NH3)5Cl]Cl2 dopé par le Cr x y z z y x z x y 

  19. x y z z y x z x y 

  20. Spectre RPE bande X enregistré à 298 K sur la poudre [Cd(bispicam)2](ClO4)2 dopée au Mn(II) Simulation réalisée avec les paramètres giso = 2, |D|/100hc = 0,175 cm–1, |Aiso|/100hc = 77 10–4 cm–1

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