نظرية المجال البلوري

1. نظرية المجال البلوري تفترض هذه النظريةان المعقدات الفلرية عبارة عن تداخل الكتروستاتيكي (يعني ترابطايوني ) بين الذرة المركزية (تعتبر كشحنة نقطية موجبة تحتوي على اوربيتالات d الخمسة ) و الليجاندات المحيطة بها (كشحنة نقطية سالبة تنجذب نحو الشحنات الموجبة و يحدث الترابط, وأن الالكترونات الموجوده في الأيون الموجب تسلط قوي تنافر علي الكترونات الليجند.

2. التوزيع الفراغي على طول المحاورلاوربيتالات d

3. أولا: معقد ثماني الأوجه ناخد اولا معقد ثماني الاوجه ونسأل ما هو تاثير المجال البلوري علي الكترون مفرد موجود في ايون الفلز المركزي في حالة وجود الالكترون في المدار d نجد أن اوربيتالات d الخمسة في مجال ثماني السطوح لا تشغل نفس الحيز بصورة متساوية حيث أن الاوربيتالات الثلاثة ‘ dxz‘ dxydyz تشغل مواقع متساوية بالنسبة لموقع الليجند وان الاوربيتالين dz2 ‘ dx2-y2تشغل مواقع متساوية. وعلي الاساس يمكن أن نستنتج أن بان أوربيتالات d الخمسة تنقسم الي مجموعتين . مجموعة حاوية علي أوربيتالات ثلاثة منحلة ومجموعة أخري تحتوي علي أوربيتالين منحلين. وباعتبار أن الاوربيتالات الاكثر استقرارا هي الاوربيتالات التي تعاني تنافرا أقل مع الكترونات الليجند وهذا متمثل في الاوربيتالات ‘ dxzdxy‘dyzوالتي تبقي الكترون d بعيدا عن مجال الليجند

4. Octahedral Field

5. انقسام اوربيلات الd الخمسة في حالة الشكل ثماني الأوجه t2gاوربيتالات اوربيتالات الليجاند الواهبة اوربيتالاتeg z z z y y y x x x dyz dz2 dx2-y2 t2g لأن فصوصها تتجه مابين الاحداثيات أوربيتاليdz2, dx2-y2 الذين يتجهان مباشرة نحو الشحنات السالبة

7. المسافة الفاصلة بين الأوربيتالات eg , t2gتسمي  والبعض يسميها 10Dq لان القيمة التقريبية ل  تساوي 10 سم-1 اوربيتالات dالخمسة في مجال الشكل ثماني الاوجه طاقة انفصال المجال البلوري D اوربيتالات dالخمسة في الذرة المفرده

8. العوامل المؤثرة علي طاقة انفصال المجال البلوري  1- طبيعة الليجند طبيعة الليجند المتصل بالذرة المركزية تؤثر علي درجة الانفصال حيث ان الليجاند ذو المجال القوي سوف يعطي قيمة عالية لل  اما الليجاند ذو المجال الضعيف سوف يعطي قيمة صغيرة لل  وبصفة عامة واعتمادا علي النتائج التجريبية اصبح بالامكان ترتيب ادراج الليجاندات مرتبة حسب الزيادة في المجال الليجاندي في سلسلة تعرف بالسلسلة الطيفوكيمياوية كالاتي I-  Br-  S2-  SCN-  Cl-  F-  OH-  C2O42-  H2O  NCS- CH3CN  NH3  en  dipy  phen  NO3-  CN-  CO 2- طبيعة الايون الفلزي أ- الموقع في الجدول الدوري من العوامل المؤثرة علي طاقة انفصال المجال البلوري هو طبيعة الايون الفلزي حيث نجد ان الاختلاف ضمن سلسلة انتقالية واحدة ليست ملموسة ولكن تحدث تغييرات ملموسة بين اعضاء مجموعة معينة عند الانتقال من 5d ← 4d ←3d حيث نجد ان قيمة تزيد عند الانتقال من 5d ← 4d ←3d

9. ب- الشحنة الأيونية تزداد قيمة  بمعدل حوالي 50% تقريبا كلما زادت الشحنة الايونية فمثلا تتراوح قيمة  في المعقدات المائية الثنائية الموجبة بين 7500-12500 سم-1 وتتراوح قيمة  في المعقدات المائية الثلاثية الموجبة لنفس الفصيل من المركبات من 13500-21000 سم-1 3- الشكل الفراغي قيمة ال  في مجال ثماني السطوح أقوي بما يزيد علي مرتين تقريبا من قيمة ال  في مجال رباعي السطوحلنفس الفلز ونفس الليجاند المتصل به  (رباعي السطوح) = 9/4  (ثماني السطوح)

10. توزيع الالكترونات في حالة المجال الضعيف و القوي

11. توزيع الالكترونات في حالة المجال الضعيف و القوي