SENYAWA HIDROKARBON AROMATIK POLISIKLIK

1. SENYAWA HIDROKARBON AROMATIK POLISIKLIK

2. Peran Senyawa Aromatik Polisiklik • Naftalena sebagai pengusir ngengat dan insektisida • Derivat naftalena sebagai bahan bakar motor dan pelumas • Dipakai dalam industri sebagai zat warna • Fenantrena membantu fotosintesis dalan kulit • Benzopirena- zat berbahaya dalam asap rokok penyebab kanker

3. SENYAWA AROMATIK POLISIKLIK

4. TATA NAMA SENYAWA AROMATIK POLISIKLIK • Senyawa aromatik polisiklik mempunyai nama individual (naftalena, antrasena, dll) • Penomoran cincin polisiklik ditetapkan berdasarkan perjanjian • Tidak berubah bagaimanapun posisi substituen

5. TATA NAMA SENYAWA AROMATIK POLISIKLIK - Naftalena • Penomoran cincin polisiklik ditetapkan • Tidak berubah bagaimanapun posisi substituen

6. KRITERIA SENYAWA SIKLIK BERSIFAT AROMATIK • Tiap atom dalam sistem cincin planar harus mempuyai orbital p yang tersedia untuk pengikatan • Sistem cincin harus datar • Harus memenuhi aturan Huckel jumlah elektron  = 4n + 2

7. Uji Aromatik

8. REAKSI-REAKSI NAFTALEN • Naftalen mengalami reaksi oksidasi atau reduksi lebih cepat dari benzena, oksidasi atau reduksi lebih lanjut membutuhkan kondisi reaksi yang lebih hebat

9. A. OKSIDASI • Oksidasi naftalen dengan oksigen dengan adanya Vanadium pentoksida merusak 1 lingkar dan menghasilkan anhidrida asam ftalat

10. Oksidasi turunan naftalen menghasilkan senyawa diketo sebagai KUINON

11. Naftalen mengalami oksidasi (KMnO4, OH, panas) menjadi ASAM FTALAT

12. B. REDUKSI • Naftalen mengalami reaksi reduksi dengan natrium dan etanol pada 78 C menjadi 1,4 dihidroftalen

13. Reduksi dengan natrium dan etanol pada 132 C menjadi tetralin

14. C. Nitrasi dan Halogenasi Naftalen • Reaksi ini termasuk jenis reaksi substitusi elektrofilik (dengan ion nitronium dan halogen sebagai agen elektrofiliknya) • Terjadi sebagian besar pada kedudukan 1. Why? • Dengan HNO3, H2SO4, 50-60 0C menjadi -nitronaftalen (90-95%)

15. Dengan Br2, CCl4, refluks menjadi - bromonaftalen (75%)

16. Orientasi Substitusi Elektrofilik Naftalena • Orientasi substitusi elektrofilik naftalena terjadi pada kedudukan 1 atau α karena mampu membentuk zat antara karbokation yang lebih disukai dan stabil. • Stabil: - Sifat aromatisitas terjaga - Terstabilisasi oleh resonansi • Contoh: penyerangan ion nitronium pada kedudukan α:

19. Reksi Friedel-Craft Naftalena • Reaksi pada cincin aromatis biasa dikenal dengan sebutan reaksi Friedel-Craft • Reaksi Friedel-Craft dapat berupa alkilasi (R-X) maupun asilasi (RCO-X) • Reaksi mengikuti reaksi substitusi elektrofilik

20. Sulfonasi Naftalena • Pada prinsipnya sama dengan nitrasi dan brominasi. Hanya saja reaksi sulfonasi naftalena bersifat reversibel dan dihasilkan 2 macam produk

21. Reaksi Pembentukan Naftol • Seperti fenol, naftol juga dapat dibuat dari naftalenasulfonat melalui peleburan dengan alkali

22. Orientasi Substitusi Elektrofilik KEDUA pada Turunan Naftalena • Naftalena yang telah tersubstitusi dapat mengalami reaksi subsitusi lebih lanjut • Substitusi akan berlangsung membentuk zat antara karbokation yang lebih disukai dan stabil. • Stabil: - Sifat aromatisitas terjaga - Terstabilisasi oleh resonansi • Substituen maupun gugus yang telah ada pada cincin naftalena, sebelum penyerangan elektrofil lanjut, tidak hanya mempengaruhi reaktivitas cincin namun juga mempengaruhi posisi penyerangan

23. Gugus pengaktif cincin • Adalah gugus pemberi elektron yang akan mengaktifkan cincin untuk terjadinya substitusi elektrofilik (-OH, -R, NH2,NH(OCH3) • Bila gugus pengaktif cincin terikat pada posisi 1 substitusi kedua mengarah pada kedudukan 4 • Bila gugus pengaktif cincin terikat pada posisi 2 substitusi kedua mengarah pada kedudukan 1

25. Gugus pendeaktif cincin • Adalah gugus penarik elektron yang menyebabkan turunnya kerapatan elektron pada cincin sedemikian akan mengurangi kereaktifan cincin untuk substitusi elektrofilik (-NO2, -SO3H, -COOH) • Bila gugus pendeaktif cincin terikat pada posisi 1atau 2 substitusi kedua cenderung mengarah pada cincin lain pada posisi 8 atau 5

27. SENYAWA HETEROSIKLIS

28. Tata Nama Senyawa Heterosiklik Aromatik • Senyawa heterosiklik adalah senyawa siklis yang memiliki heteroatom (O,N,S) • Senyawa heterosiklik punya nama individu • bila mengandung 1 heteroatom; huruf yunani digunakan untuk menandai posisi cincin; atom karbon yang berdekatan dengan heteroatom adalah C , karbon berikutnya C , berikutnya C .

31. KRITERIA SENYAWA SIKLIK BERSIFAT AROMATIK • Tiap atom dalam sistem cincin planar harus mempuyai orbital p yang tersedia untuk pengikatan • Sistem cincin harus datar • Harus memenuhi aturan Huckel jumlah elektron  = 4n + 2

32. Substitusi elektrofilik (Terjadi pada kondisi sulit, kebalikan dari pirola,furan dan tiofen) Oksidasi Substitusi Nukleofilik Reaksi yang mungkin terjadi pada piridina

33. Orientasi terjadinya substitusi elektrofilik dari piridina • Substitusi elektrofilik pada piridina lebih aktif pada posisi 3 • Kenapa bukan pada posisi 2 atau 4?

34. Orientasi terjadinya substitusi Nukleofilik dari piridina • Substitusi nukleofilik pada piridina lebih aktif pada posisi 2 atau 4 • Kenapa bukan pada posisi 3?

35. Contoh Reaksi yang lain

42. Kebebasan Piridina