170 likes | 366 Views
Sigmatropna premeštanja. [ 1,n ]. Suprafacijalno i antarafacijalno premeštanje. Nomenklatura, dozvoljena i zabranjena reakcija na osnovu aromatičnosti prelaznog stanja.
E N D
Nomenklatura, dozvoljena i zabranjena reakcija na osnovu aromatičnosti prelaznog stanja
Zavisno od konformacije iz koje reaguje (2E,4Z,6R)-2-deutero-6-metil-2,4-oktadien daje dva proizvoda sigmatropnog premeštanja vodonika (2S,3Z,5E)- i (2R,3Z,5Z)- 2-deutero-6-metil-2,4-oktadien
Sigmatropna premeštanja alkil grupa. Retencija i inverzija konfiguracije.
4n+2 electrona: supra i retencija4n electrona: supra i inverzija ili antara i retencija
Uvek imati na umu • Usklađeni, koncertovani proces • Ciklično prelazno stanje • Maksimalno preklapanje orbitala istih faza • Konrotacija-isti smer kretanja • Disrotacija-suprotan smer kretanja • Suprafacijalno-sa iste strane p sistema • Antarafacijalno-sa suprotnih strana psistema • Hückel-ov, Möbius-ov sistem, aromatično prelazno stanje • Elektrociklične Ds = 1, Dp = 1, intramolekulske • Cikloadicione Ds = 2, Dp = 2, intermolekulske • Sigmatropna premeštanja Ds = 0, Dp = 0, intramolekulske • Zabranjene i dozvoljene: broj elektrona i osnovno ili pobuđeno stanje • Woodward-Hoffmann-ova izborna pravila • (4q +2)s i (4r)a komponenti neparan, osnovno stanje • (4q +2)s i (4r)a komponenti paran, prvo pobuđeno stanje