Alquenos

1. Semana 17Hidrocarburos insaturados.Alquenos y Alquinos2013Nota: diapositivas con figuras y tablas, proporcionadas por Licda: Lilian Guzmán.

2. Alquenos • Conocidos también como “olefinas”. • Oleum = Aceite finnus: afinidad óapariencia : “ de apariencia aceitosa” • Poseen por lo menos un doble enlace C = C. • Formula General CnH2n ( si solo poseen un doble enlace, deben restarse 2 H por cada doble enlace adicional que posee. • Terminación “eno”

3. ALQUENOS LOS ORBITALES p SE TRASLAPAN PARA FORMAR UN ENLACE  3

4. Continuación…. • Son muy reactivos. • Experimentan básicamente reacciones deadición, donde NO hay productos secundarios ( excepto en la oxidación con KMnO4). • Generalmente no requieren agente catalítico ( excepto la hidrogenación). • También experimentan combustión similar a los alcanos (ésta no es reacción de adición)

5. ALQUENOS Desempeñan papeles importantes en la biología por ejemplo la sustancia responsable de la maduración de frutas y verduras es el ETENO (ETILENO),miembro mas pequeño de la familia. 5

6. Limoneno -felandrena Muchos de los sabores y aromas generados por ciertas plantas pertenecen a la familia de los alquenos. Citronelol 6

7. Los dobles enlaces pueden aparecer en la cadena : • Aislados C-C-C=C -C-C-Acumulados C-C=C=C=C- • Alternos C-C=C-C=C-C=C-C=C- • Se presenta un doble enlace-uno simple-un doble … también llamados CONJUGADOS)

8. Propiedades físicas alquenos

9. Nomenclatura UIQPA • 1- Escoja la cadena carbonada más larga que incluya al doble enlace. • 2- Numere la cadena desde el extremo más cercano al doble enlace. • 3- Indique la posición del doble enlace a través de un número, y haga terminar en “eno” el nombre de el alcano que lo origina. • 4-Si hay otros sustituyentes menciónelos de primero siguiendo las normas ya vistas.

10. Si hay dos ó más dobles enlaces, use los prefijos di-, tri-, tetra-, de la forma indica da en los ejemplos. 10

11. Sistema UIQPA 11

12. Ejercicios de el nombre ó escriba estructura de: • CH3-CH=CH-CH2-CH3 4, CH3 • CH3-CH2-CH-C=CH2 5. 2,3-dimetil-2-buteno CH2 6. CH2 CH3 7. CH3 • CH3-CH-C=CH-CH3 CH3 12

13. Nomenclatura común • Se cambia la terminación “ano” del alcano que los origina por “ileno”, la posición del doble enlace se da por letras del alfabeto griego. • CH2=CH2 Etileno • CH3CH=CH2 Propileno • CH2=CHCH2CH3-butileno • CH3CH=CHCH3-butileno

14. Alquenos simétricos y asimétricos. Simétricos: cuando hay sustituyentes iguales en los carbonos del doble enlace: Ej: CH3CH=CHCH3 (CH3)2C=C (CH3)2 Asimétricos: si los sustituyentes de los carbonos del doble enlace son diferentes: CH2=CHCH3 (CH3)2C=CHCH3 Note que el número de H es diferente en los carbonos del doble enlace, en los alquenos asimétricos.

15. Reactivos simétricos y asimétricos • Simétricos Asimétricos • H2 : H-H H2O : H-OH • Cl2 : Cl-Cl H2SO4 : HO-SO3H • Br2: Br-Br HCl : H-Cl • I2 : I-I

16. Propiedades Químicas C = C +H2O - C – C - H OH H2SO4 Adición de H2O Hidratación : Requiere CATALÍTICO ÁCIDO. El alqueno adiciona H2O convirtiéndose en un alcohol, no hay subproductos y se cumple con la regla de Markovnokov. Regla de Markovnikov: Cuando un reactivo asimétrico se adiciona a un alqueno asimétrico la porción positiva ( en éste caso el Hidrógeno) se adiciona al carbono con mas hidrógenos y la parte negativa ( en éste caso el –OH), al carbono con menos hidrógenos. 16

17. H2SO4 H2SO4 Ejemplos : CH3CH=CH2 + H2O CH3 – CH - CH2 OH H 17

18. HIDROGENACIÓN H HHH R- C = CH + H:H R – C – C - H HH Pt ,Ni o Pd Pt, Ni o Pd Al hidrogenar un alqueno se forma el alcano correspondiente( requiere catalíticoPd, Pt, Ni ) . CH2 = CHCH3 + H2 CH3-CH2CH3 18

19. HALOGENACIÓN Es la adición de Cloro, Bromo, Yodo y Flúor a un doble enlace. 19

20. OXIDACION CON KMnO4 (test de Bayer ) C=C + KMnO4 -C - C- OH OH glicol Al reaccionar con KMnO4 losalquenos se oxidan a glicoles ( poseen dos radicales –OH en carbonos vecinos) la manifestación de unareacción positiva es u n color y precipitado café ( MnO2) 20

21. Ejemplos : CH2=CH(CH2)5CH3 + KMnO4 CH2CH(CH2)5CH3 1-octeno OH OH (1.2-octanodiol) + MnO2 + KOH + H2O CH3CH=CHCH3 + KMnO4  CH3CH-CHCH3 + MnO2 + KOH + H2O OH OH 2-Buteno 2,3-Butanodiol 21

22. ISOMERIA ISOMEROS DE POSICIÓN y de cadena Tienen la misma formula molecular pero poseen esqueletos de carbono diferentes: Ej: El 1 y 3 son isómeros de posición. El 1y2 y sonisómeros de cadena. Noteque los tres tienen la misma fórmula molecular: C4H8. 22

23. Isomería cis-trans • En los alquenos, no hay rotación alrededor de los carbonos unidos por el doble enlace, entonces unos átomos quedan arriba o abajo del doble enlace: • Si al seguir la cadena carbonada principal, todos los carbonos se hallan arriba o abajo del doble enlace, decimos que es el isómero “cis”,pero si una porción de esa cadena está arriba y otra abajo, se dice que es el isómero “trans”. • Ejemplo escribamos las estructuras del cis-3-penteno y del trans-3-penteno.

24. H3C CH3 H CH3 C=C C=C H H H3C H cis-2-buteno trans-2-buteno 24

25. ALQUINOS - C Ξ C - Hidrocarburo con al menos un triple enlace carbono-carbono. El mas sencillo es el acetileno Se puede representar (CHΞCH) ó C2H2 Por ésta razón los alquinostambién se conocen como acetilénicos. 25

26. CnH2n-2 FORMULA GENERAL Un alquino contiene cuatro átomos de hidrógeno menos que el alcano correspondiente, por cada triple enlace adicional, se pierden 4 Hidrógenos. 26

27. NOMENCLATURA sistema común Los alquinos se pueden nombrar como derivados del alquino más sencillo , el acetileno, dando el nombre de los radicales a la par del triple enlace. 27

28. Sistema UIQPA • El procedimiento para dar nombre a los alquinos es igual al que se utiliza para los alquenos. • Para indicar la presencia del triple enlace en el compuesto se usa el sufijo -inoque debe agregarse a la raíz del alcano básico., Recuerde a partir de cuatro carbonos, debe usarse un número para indicar la posición del triple enlace. 28

29. 29

30. Ejercicios 3) CH3 1) CH3 CH2CCH2CΞCCH3 4) CH2CH3 2) CH3CH2CΞCCH3 5) 6) 5-etil-3-octino 30