350 likes | 870 Views
Chemia Ogólna. Wykład 6. ELEKTROCHEMIA. Każda reakcja redoks jest związana z przeniesieniem elektronu – elektrony przechodzą od formy zredukowanej do formy utlenionej. Jeśli procesy utleniania i redukcji zachodzą w tym samym czasie i miejscu – mamy do czynienia z procesem chemicznym.
E N D
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Chemia Ogólna Wykład 6
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej ELEKTROCHEMIA Każda reakcja redoks jest związana z przeniesieniem elektronu–elektrony przechodzą od formy zredukowanej do formy utlenionej.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Jeśli procesy utleniania i redukcji zachodzą w tym samym czasie i miejscu – mamy do czynienia z procesemchemicznym. Jeśli procesy utleniania i redukcji są rozdzielone w czasie i przestrzeni, a wymiana ładunku następuje poprzez przewodnik elektronów(np. drut metalowy)– wówczas mówimy o procesieelektrochemicznym.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Utlenianie żelaza (2+) jako: a) proces chemiczny, b) proces elektrochemiczny.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Elektrody Elektroda – powierzchnia metalu (lub innego przewodnika), na której zachodzi reakcja wymiany ładunku (utleniania, bądź redukcji). elektroda utlenianie redukcja anoda katoda
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Elektrody I rodzaju Pierwiastek w równowadze ze swoimi jonami. Elektrody te dzielimy na gazowe i metaliczne. Elektrody gazowe Me│X│Xn- –przewodnik metaliczny (najczęściej platyna), obmywany gazową postacią pierwiastka, zanurzony w roztworze jonów danego pierwiastka. X + neXn- lub X Xn+ + ne
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Normalna Elektroda Wodorowa(NEW) Przewodnik elektronów (platyna pokryta czernią platynową) zanurzony w kwasie solnym (HCl) o aktywności a=1, nasycany gazowym wodorem (H2) pod ciśnieniem 1 atm. (p=1atm.=101 325 Pa). E0 = 0,000V
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Nasycona Elektroda Kalomelowa (NEK) Przewodnik elektronów (Pt) połączony z metaliczną rtęcią (Hg) pokrytą kalomelem – chlorkiem rtęci (I) (Hg2Cl2) w nasyconym roztworze (KCl). E0 = 0,241V
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Elektrody metaliczne Me│Men+ – metali zanurzony w roztworze jonów własnych Me Men+ + ne
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Elektrody II rodzaju Metal pokryty swoją trudno rozpuszczalną solą w równowadze z roztworem soli innego metalu o takim samym anionie. Me1│Me1A(s)│Me2A
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Szybkość reakcji elektrochemicznej O, R – współczynniki stechiometryczne. W stanie równowagi: Wiedząc, że: oraz:
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Szybkość reakcji można zdefiniować jako: Zgodnie z prawem Farday’a: m - masa substancji, k – równoważnik elektrochemiczny, I - prąd, t - czas, M - masa molowa, n – liczba wymienionych elektronów, F – stała Faraday’a(96 485 C/mol).
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Łącząc poprzednie wzory otrzymujemy: Prąd anodowy jest równy prądowi katodowemu i osiąga wartość I0 zwaną prądem wymiany.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Wiedząć, że szybkość reakcji jest proporcjonalna do stężenia, to zaś jest powiązane z aktywnością wzorem: Można zdefiniować prąd anodowy i katodowy jako: k0 – stała szybkości reakcji, aO,aR – aktywności formy utlenionej i zredukowanej, - współczynnik symetrii bariery energetycznej, E0 - potencjał normalny.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Porównując do siebie prawe strony poprzednich równań otrzymany równanieNernst’a : Potencjał normalny – potencjał elektrody mierzony względem NEW (normalnej elektrody wodorowej), której potencjał wynosi 0.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Pomiar potencjału elektrodowego Elektroda odniesienia – elektroda wykazująca potencjał niezmienny w czasie. • Najważniejsze elektrody odniesienia: • normalna elektroda wodorowa (NEW), • nasycona elektroda kalomelowa (NEK), • nasycona elektroda chlorosrebrna (Ag/AgCl/Cl–).
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Szereg napięciowy Szereg napięciowy – metale ułożone wg wzrastającego potencjału normalnego. Potencjał normalny elektrody metalowej – potencjał metalu zanurzonego w elektrolicie zawierającym jony tego metaluzmierzony względem NEW.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Potencjały normalne niektórych metali w 25oC
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Ogniwo Ogniwo – dwie elektrody zanurzone w elektrolitach, połączone przewodnikiem elektronów i mostkiem elektrolitycznym. Mostek (klucz) elektrolityczny jest to najczęściej U–rurka wypełniona neutralnym elektrolitem, pozwalającym na wymianę ładunku bez mieszania elektrolitów.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Ogniwa ogniwa galwaniczne elektrolityczne spontaniczna reakcja redoks w ogniwie powo-duje przepływ prądu w obwodzie zewnętrznym reakcja redoks w ogniwie jest wymuszana przez przepływ prądu z zewnę-trznego źródła zasilania.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Ogniwo PtH2H2OO2 Pt pracujące jako: a) ogniwo galwaniczne, b) ogniwo elektrolityczne.
elektrolit cynk miedź AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Ogniwa galwaniczne A: Zn Zn2+ +2e K: Cu2H++2e H2 Stos Volty – pierwsza bateria (1880) ZnH2SO4Cu
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej A: Zn Zn2+ +2e K: Cu2++2e Cu Ogniwo Daniell’a ZnZnSO4 CuSO4Cu
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Ładowanie: A: Pb2++2H2O PbO2+4H++ 2e K: Pb2++2e Pb Rozładowanie: A: Pb Pb2++2e K: PbO2+4H++ 2e Pb2++2H2O Akumulator ołowiowy Pb|PbO2| H2SO4, H2O|PbSO4|Pb
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Ładowanie: A:2Ni(OH)2+2OH- 2NiOOH+2H2O+2e K: Cd(OH)2+2e Cd+2OH- Rozładowanie: A: Cd+2OH- Cd(OH)2+2e K: 2NiOOH+2H2O+2e 2Ni(OH)2+2OH- Akumulatory niklowo–kadmowe Cd|Cd(OH)2|KOH, H2O|NiOOH|Ni
metalowa zatyczka pręt węglowy osłona cynkowa MnO2 pasta NH4Cl metalowe dno AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej A: Zn Zn2+ +2e K: 2NH4++2e 2NH3+H2 H2+2MnO2 Mn2O3+H2O 4NH3+Zn2+ [Zn(NH3)4]2+ Bateria cynkowo–węglowa – ogniwo Leclanche’go Zn|Zn+2|NH4Cl|MnO2|C
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej Elektroliza Elektroliza – proces podczas którego prąd elektryczny z zewnętrznego źródła zasilania powoduje zachodzenie na elektrodach reakcji utleniania i redukcji.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej A: 2O2- O2+4e K: 4H++4e 2H2 Elektroliza wody w aparacie Hoffman’a
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej A: 2Cl- Cl2+2e K: 2H++2e H2 Elektroliza wodnego roztworu NaCl.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej A: 2Cl- Cl2+2e K: 2Na++2e 2Na Elektroliza stopionego NaCl.
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej A: 6O2- 3O2+12e C+O2 CO2 K: 4Al3++12e 4Al Elektrolityczne otrzymywanie aluminium
AGH-WIMiR, wykład z chemii ogólnej A: Ag Ag++e K: Ag++e Ag Elektropolerowanie srebra