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Organometallchemie : Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen

Organometallchemie : Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen. Hauptgruppen. 11. Stunde. Niedervalente Hauptgruppenorganyle. Oxidationsstufe +II. Synthese: (M=Al). Stabilisierende Faktoren:. Synthese. M=Ga, In. 1.) kinetisch bevorzugte Produkte.

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Organometallchemie : Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen

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Presentation Transcript

  1. Organometallchemie: Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen Hauptgruppen 11. Stunde

  2. Niedervalente Hauptgruppenorganyle Oxidationsstufe +II Synthese: (M=Al)

  3. Stabilisierende Faktoren: Synthese M=Ga, In 1.) kinetisch bevorzugte Produkte 2.) hyperkonjugative Stabilisierung

  4. Synthese Stabil: Große Substituenten verhindern Disproportionierung

  5. weitere Möglichkeit: Aufnahme von Elektronen in leere pz Orbitale Eigenschaften Elektron-sextett am Metallzentrum Lewis-Säuren Metalle leicht zu oxidieren/reduzieren! Stabilisierung der Strukturen durch Hyperkonjugation

  6. Einkristallstruktur 278 pm Si-Al-Al-Si = 90o

  7. Einkristallstruktur

  8. Einkristallstruktur

  9. Einkristallstruktur

  10. Einkristallstruktur

  11. Einkristallstruktur

  12. ESR

  13. Eigenschaften - NMR

  14. Anwendungen ?

  15. Die Kohlenstoff Gruppe C 2.55 Si 1.90 Ge 2.0 Sn 1.8 Pb 1.9

  16. Direktvefahren: R-Cl + Si/Cu R2SiCl2 + R3SiCl + .... Metathese: SiCl4 + 4 LiR SiR4 + 4 LiCl Synthese M=Si (Rochow Synthese)

  17. H-SiCl3 + RCH=CH2 RCH2-CH2-SiCl3 Synthese Hydrosilylierung:

  18. Reaktivität der E-C Bindungen E= Si, Ge, Sn, Pb 1.) Sinkende thermische Stabilität 2.) Zunehmender Abstand 3.) Zunemende Polarisierung der E-C Bindung ?

  19. Kreuz (Stille) Kopplung [Ar-Pd-X] Ar’-SnR3 [Pd]0 Ar-Ar’ SnR3 [Ar-Pd-Ar’] X

  20. Niedervalente Gruppe IV-Verbindungen Darstellung von Silicocen SiCl4 + 2 LiCp* Cp*2SiCl2 Cp*2SiCl2 + Na/Hg Cp*2Si

  21. Silicocen

  22. Bindungmodi Zentrale Frage: Ist dies wirklich eine E=E Mehrfachbindung ????

  23. Struktur eines Ge2-Komplexes Je Größer das Element, je niedriger die EN desto diffuser die Valenzelektronen stärkere Abwinkelung

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