1 / 25

Molekula-tulajdonságok

Molekula-tulajdonságok. Potenciálfelület. kritikus pont: R i ={ x i , y i , z i } F i x = - ( d E /d x ) x = x i = 0 Hess mátrix (erőállandók) H i xz = ( d 2 E /d x d z ) x = x i , z = z i minimumban (megfigyelhető térszerkezet) a diagonalizált mátrix minden eleme pozitív

keelia
Download Presentation

Molekula-tulajdonságok

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. Molekula-tulajdonságok

  2. Potenciálfelület kritikus pont: Ri={xi,yi,zi} Fix = - (dE/dx)x=xi = 0 Hess mátrix (erőállandók) Hixz = (d2E/dxdz)x=xi,z=zi minimumban (megfigyelhető térszerkezet) a diagonalizált mátrix minden eleme pozitív nyeregpontban (nem megfigyelhető “átmeneti komplex”) egy és csakis egy elem negatív

  3. Kötéshosszak, kötésszögek propadienilidén felül: rotációs színképből, számított vibrációs korrekcióval alul: CCSD(T)/cc-pCVQZ http://www.fz-juelich.de/nic-series/Volume1/gauss.pdf

  4. Kötéshosszak számított kísérleti

  5. Kötésszögek számított kísérleti

  6. Kötéshosszak, kötésszögek átlagos hibák (MO módszer) klasszikus egyszeres és többszörös kötések H-híd kötések (bázis-szuperpozíciós hiba)

  7. Molekula-alak vegyértékhéj-elektronpár taszítási modell: kötő és magányos elektronpárok taszítják egymást magányos párok térigénye nagyobb

  8. Molekula-alak pl. azonos elektronsűrűségű helyeket összekötő felület a molekula alakja attól függ, a sűrűség milyen értékéhez rendeljük

  9. Konformáció definíció: olyan magkonfigurációk, melyek egy vagy több torziós szög megváltoztatásával mennek át egymásba energiagát eredete: kölcsönhatás a lokalizált -pálya saját járulékaival a környező atomokon merev-rotor közelítés túlbecsüli a gátmagasságot

  10. Energiagátak 6-31G* bázis (fontos a nagy bázis, korreláció nem játszik lényeges szerepet) (kcal/mol)

  11. Energiagátak szubsztituenshatás: az irányzatok jól becsülhetők egyszerű közelítéssel is STO-3G bázis, merev rotor közelítés (kcal/mol)

  12. Konformerek energiakülönbsége különböző erőterek közepes hibája (kcal/mol)

  13. Ramachandran-térkép merevgömb-modell alapján kijelölhetők a kizárt konformációk: a térkép alapján helyesbíthetők a mérési hibák

  14. Környezet hatása a konformációra apoláris csoportok konformációja jól átvihető a gázfázisból kondenzált fázisokba H-hidas oldószerek befolyásolhatják a konformációt kristályos fázisban a csomagolás és az ionizált csoportok befolyásolják a térállást bizonyos megkötésekkel az aminosavak konformációja átvihető a fehérjékbe is

  15. Rezgési színképek a Born-Oppenheimer közelítés keretei között az atomokat klasszikus tömegpontoknak tekintjük, melyek a potenciálfelületen mozognak Taylor-sorfejtés V = V0 + faxa + fabxaxb + ... vibronikus kölcsönhatások: elektrongerjesztések és molekularezgések csatolása Coriolis-csatolás: forgás és rezgés keveredése

  16. Harmonikus közelítés egyensúlyban fa = 0 csak a másodrendű tagokat tartjuk meg Morse-függvény: V = De[1-exp(-R)]2 ha R kicsi, jó a harmonikus közelítés: V  De2R2 rezgési energia: Ev = hce(v+1/2) + hcxee(v+1/2)2 + ... erezgési frekvencia xee anharmonicitási állandó v rezgési kvantumszám zéruspont-energia: E0 nem zérus (a magok nem tudnak megállni)

  17. Anharmonicitás kissé torzulhatnak a geometriai paraméterek jelentős hatása van a torziós mozgásokra kloroform CH vegyértékrezgései (cm-1)

  18. Rezgési koordináták Normálkoordináták (nem átvihetők): V = 1/2ki2Qi2 belső koordináták: illeszkednek a kémiai szerkezethez, átvihetők CH2-csoport aszimm. nyújtási szimm. nyújtási hajlítási csavarási sík bólogatási bólogatási (twisting) (rocking) (wagging)

  19. Sávintenzitás arányos az átmeneti dipólusnyomatékkal xij= i*(R)Rxj(R)dR harmonikus közelítésben a normál-koordináta szerinti derivált értéke az egyensúlyi helyzetben Ii  |(d/dQi)0|2 kevésbé pontos eredmények, mint a rezgési erőállandók esetében

  20. Acetilén rezgési frekvenciái CCSD(T)/ccpVTZ számítás (cm-1)

  21. Zéruspont-energiák kcal/mol befolyásolják a reakcióhőket

  22. Számított rezgési frekvenciák Számítás pontossága növelhető, ha hasonló molekulák között átvihető skálaparamétereket használunk Skálázott Kvantummechanikai Erőtér (Pulay-Fogarasi)

  23. Számított intenzitások HF, CO, H2O, HCN, CO2, H2C2, H2CO, NH3, C2H4, CH2F2, CH2Cl2,CH2Br2 elektronkorrelációval

  24. Fluorbenzol rezgési színképe felül: számított, alul: kísérleti

  25. Erőállandók átvihetősége

More Related