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compuestos de coordinación. Generalidades de los Metales de Transición. Excepto el mercurio, son sólidos a temperatura ambiente Excepto cobre y oro son plateados azulados en condiciones normales Muestran diferentes estados de oxidación Solubles en ácidos minerales excepto metales nobles
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Generalidades de los Metales de Transición • Excepto el mercurio, son sólidos a temperatura ambiente • Excepto cobre y oro son plateados azulados en condiciones normales • Muestran diferentes estados de oxidación • Solubles en ácidos minerales excepto metales nobles • En al menos uno de sus compuestos muestra un orbital d incompleto • A menudo son buenos catalizadores • Forman complejos • Generalmente coloreados • A menudo son paramagnéticos • Se encuentran en la naturaleza principalmente como óxidos o sulfuros
EFECTO QUELATO [Cu(OH2)6]2+ + en [Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O DSo=+23 JK-1mol-1 [Cu(OH2)6]2+ + 2NH3 [Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O DSo=-8.4 JK-1mol-1 La formación de quelatos estabiliza los complejos. Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.
CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast Chemistry/Southeast's Homepage
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Ejemplos de isómeros estructurales 1. de ionización [PtBr(NH3)3]NO2 da aniones NO2- en solución [Pt(NH3)3(NO2)]Br da aniones Br- en solución 2. de coordinación [Co(NH3)6] [Cr(C2O4)3] y [Co(C2O4)3] [Cr(NH3)6] 3. de hidrato [CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde claro [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O verde grís [Cr(H2O)6]Cl3 violeta 4. de enlace [Co(NH3)5(ONO)]Cl nitrito unido por Otambién [Co(NH3)5(NO2 -O)]Cl [Co(NH3)5(NO2)]Cl nitro unido por N también [Co(NH3)5(NO2 -N)]Cl
EstéreoisómerosIsómeros geométricos cis-trans (5) http://wwwchem.uwimona.edu.jm:1104/courses/IC10Kiso.html
cis-[CoCl2(NH3)4]+ trans-[CoCl2(NH3)4]+
fac-[CoCl3(NH3)3] mer-[CoCl3(NH3)3]
Estereoisómeros: Isómeros ópticos [Co(en)3]3+ (en = etilendiamina)
Efecto del campo cristalino de los ligandos sobre la energía de los orbitales d
QUÍMCA INRGÁNICA COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS Si adsorbe aquí Se ve así
El valor de 10Dq • ligando • posición en la TP del metal • estado de oxidación del metal
Efecto del ligando (serie espectroquímica) I- < Br- < SCN- ~Cl- < F- < OH- ~ ONO- < C2O42- < H2O < NCS- < EDTA4- < NH3 ~ pyr ~ en < bipy < phen < CN- ~ CO
Energía de estabilización por campo cristalino +3/5Do +3/5Do d4 d4 -2/5Do -2/5Do E= 3*(-2/5Do)+1*(3/5Do) = -3/5Do CAMPO DÉBIL CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN E= 4*(-2/5Do) = -8/5Do (+ P) CAMPO INTENSO CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN
dz2 dx2-y2 dz2 dx2-y2 dx2-y2 dz2 Oh D4h EFECTO JAHN-TELLER Ej.: complejo d9 dx2-y2 dz2 d4 AS d7 BS d9(AS) UN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLE Y SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIÓN QUE HACE DESCENDER LA SIMETRÍA Y HACE DESAPARECER LA DEGENERACIÓN