1 / 22

DERIVATI HALOGENATI

DERIVATI HALOGENATI. PROPRIETATI FIZICE. Termenii inferiori ai compusilor monohalogenati saturati ( alchil si cicloalchil ) sunt gazosi la temperatura camerei , termenii mijlocii sunt lichizi , iar cei superiori sunt solizi .

pierce
Download Presentation

DERIVATI HALOGENATI

An Image/Link below is provided (as is) to download presentation Download Policy: Content on the Website is provided to you AS IS for your information and personal use and may not be sold / licensed / shared on other websites without getting consent from its author. Content is provided to you AS IS for your information and personal use only. Download presentation by click this link. While downloading, if for some reason you are not able to download a presentation, the publisher may have deleted the file from their server. During download, if you can't get a presentation, the file might be deleted by the publisher.

E N D

Presentation Transcript

  1. DERIVATI HALOGENATI

  2. PROPRIETATI FIZICE • Termeniiinferioriaicompusilormonohalogenatisaturati (alchilsicicloalchil) suntgazosi la temperaturacamerei, termeniimijlociisuntlichizi, iarceisuperiorisuntsolizi. • Marireanumarului de atomi de halogen din moleculamarestep.t. sip.f. ale derivatilorhalogenati( lichizisisolizi la temp.obisnuita) • In cazulcompusilorhalogenatiaromatici, compusiimonohalogenatisuntlichizi, iarceipolihalogenatisunt, in general, solizi.

  3. Insolubili in apa – solubili in majoritatea solventilor organici. • Densitate mai mare ca a apei: cloruri < bromuri < ioduri • Halogenurile de benzil sunt lacrimogene • Compusii halogenati sunt in general toxici

  4. Proprietati chimice • Reactivitate! - normala, maritasicrescuta! • A. Reactiigenerale ale derivatilorhalogenati • 1. Reducereahalogenului R – X → R – H X = Cl, Br, I; R = alchil, cicloalchil,vinil, aril reactivitate: I > Br > Cl • conditii: Na/ t-BuOH/ THF, LiAlH4 / eter; H2 /Pd, p si t ridicate;

  5. 2. R. cu magneziul. Compusi organo-magnezieni X = Cl, Br, I; R = alchil, cicloalchil,vinil, aril reactivitate: I > Br > Cl • Conditii: mediu anhidru, eventual atmosfera inerta

  6. B. Reactii ale derivatilorhalogenati cu reactivitatenormalasimarita • Reactii de substitutie nucleofila R – X + Y: → R – Y + X: Y – reactant nucleofil – anion sau molecula neutra cu electroni neparticipanti X – grupa deplasabila – leaving group

  7. Mecanismul SN • Clasificare in functie de cineticareactiilor – 2 situatiilimita: SN1 si SN2 SN2: HO- + R –X → HO –R + X- v = k [RX] [HO-] SN1: R3C-X + H2O → R3C-OH + HX v = k [R3CX]

  8. SN2 • Ruperea legaturii C-X si formarea noii legaturi Y-C au loc simultan, prin stare de tranzitie • In starea de tranzitie leg. Y-R nu s-a format definitiv, iar leg. C-X nu s-a rupt inca. • Difuzie de sarcina negativa

  9. Stereochimia reactiilor cu mecanism SN2 • Atacpefatatetraedruluiopusacoltului in care se aflagrupareadeplasabila (atacpe la spate) • celetrei centre coliniare! • In starea e tranzitie at. de C estehibridizattemporar sp2simoleculaesteplana; gruparivoluminoase- r. nu are loc (ex. halogenuri de neopentil) • Inversareaconfiguratieiatomului de carbon – inversieWalden

  10. Factori care influenteaza SN2 • Nucleofilicitatea reactantului: afinitatea bazei fata de carbon / bazicitatea: afinitatea fata de proton! • bazele Bronsted sunt nucleofili mai tari decat acizii lor conjugati: HO- > H2O; R2N- > R2NH

  11. nucleofilicitatea scade paralel cu scaderea bazicitatii: C2H5 O- > HO- > C6H5 O- > CH3COO- >H2O RNH2 > NH3 > C6H5 NH2 CH3 - > CH ΞC:- > - :CH(COOR)2 I- > Br - > Cl- > F – ( creste cu nr. atomic)

  12. Natura radicalului organic: radicalii alchil primar favorizeaza SN2, cei tertiari SN1 • Natura X • Reactivitatea scade cu cresterea tariei legaturii C-X: I > Br > Cl > F. • Natura solventului.

  13. SN1 • Doua etape: - disocierea compusului halogenat → formare e carbocation - reactia carbocationului cu solventul nucleofil

  14. SN1: halogenuri care prin ionizare formeaza carbocationi stabili: halogenuri tertiare, secundare, primare alilice sau benzilice • Stereochimie: - intermediarul: carbocation cu structura plana, orbital vacant cu cei doi lobi orientati de o parte si cealalta a planului moleculei – amestec echimolar de doi stereoizomeri- amestec racemic!!!

  15. 2. Reactii de eliminare de hidracid

  16. Mecanismul r. de eliminare E2, E1 • E2 • Baze tari, temperatura inalta, solventi polari

  17. E1 • 2 etape: • Ionizarea compusului halogenat • Eliminarea protonului

  18. 3. Substitutia nucleofila a halogenului aromatic • A. Halogenul din cloro-, bromo- sauiodobenzenpoatefiinlocuit cu OH, NH2 , OR in conditiidrastice (temperatura, presiune, bazetari). • B. In halogeno-benzenii cu unasaumaimultegrupariatragatoare de electroni (in special nitro) – halogenulestereactiv– se substituieusor cu OH, NH2 , OR

More Related