270 likes | 467 Views
Termodynamika materiálů. 9. Ellinghamovy diagramy, Kelloggovy diagramy. 2011 Jindřich Leitner. Grafická reprezentace rovnovážných poměrů v heterogenních systémech (s)-(g). Výroba a zpracování kovů Vysokoteplotní koroze Stabilita oxidických materiálů Pěstování monokrystalů.
E N D
Termodynamika materiálů 9. Ellinghamovy diagramy, Kelloggovy diagramy 2011Jindřich Leitner
Grafická reprezentace rovnovážných poměrův heterogenních systémech (s)-(g) Výroba a zpracování kovů Vysokoteplotní koroze Stabilita oxidických materiálů Pěstování monokrystalů
Ellinghamovydiagramy Reducibility of oxides and sulfides in metallurgical processes Ellingham, H. J. T., Journal of the Society of Chemical Industry, London 63 (1944) 125-33. The thermodynamics of substances of interest in iron and steelmaking from 0 to 2400°. I. Oxides. Richardson, F. D.; Jeffes, J. H. E., Journal of the Iron and Steel Institute, London 160 (1948) 261-70. http://www.doitpoms.ac.uk/tlplib/ellingham_diagrams/index.php
Oxidace kovů ZnO(s) Zn(s,l,g) M B
Ellinghamovydiagramy - použití • Relativní termodynamická stabilita A-AOx-B-BOy • Termodynamická stabilita A-AOx, rozkladný tlak O2 • Termodynamická stabilita A-AOx-CO-CO2 • Termodynamická stabilita A-AOx-H2-H2O Stabilní BO Stabilní AO
Na2CO3 Redukční činidlo (C, Al) Ellinghamovy diagramy - příklad použití (1) Redukční tavení skla z CRT obrazovek Redukce oxidů Pb, Ba a Sr v oxidické tavenině → kovová tavenina Ellinghamův diagram d(Pb) = 11,34 g/cm3, d(Ba) = 3,78 g/cm3, d(Al) = 2,69 g/cm3, d(Sr) = 2,58 g/cm3
Ellinghamovy diagramy – různé typy Diagramy ΔrG° vs. teplota Me-X(g)-MeXn, X = O2, S2, Se2, Te2, F2, Cl2, Br2, I2, N2, H2, … CO, CO2, SO2, SO3, … Me-[X]Me-MeXn, X = O, S, N, C, … [Me]rozp-[X]rozp-MeXn, X = O, S, N, C, … …
Diagramy stability fází(Kelloggovy diagramy) Thermodynamic properties of the system lead-sulfur-oxygen to 1100 K Kellogg, Herbert H.; Basu, S. K., Transactions of the American Institute of Mining, Metallurgical and Petroleum Engineers 218 (1960) 70-81.
Diagramy stability fází Gibbsovo fázové pravidlo: Systém tvořen třemi prvky Fázové složení: (g) + Fs jednosložkových kondzenzovaných fází • Koexistencí 4 (s) fází jsou hodnoty T a pjednoznačně určeny • Koexistencí 3 (s) fází (při libovolně zvolené teplotě) je hodnota pjednoznačně určena
Diagram stability fází v systému Si-N-O (1) Příklad Systém Si-N-O při T = 1800 K: V rovnováze uvažovány látky Si(l), Si3N4(s), SiO2(s), Si2N2O(s), N2(g) a O2(g)
Diagram stability fází v systému Si-N-O (3) Invariantní bod A Si(l)+Si3N4(s)+SiO2(s) log p(N2) = -2,07, log p(O2) = -17,14 Si3N4(s) + SiO2(s) = 2 Si2N2O(s) ΔrG = -80,6 kJ
Diagram stability fází v systému Si-N-O (4) Nestechiometrický přístup:
Kelloggovy diagramy - příklad použití (1) Oxidace CdSe
Kelloggovy diagramy - příklad použití (2) Halogenové žárovky