190 likes | 320 Views
Termodynamika materiálů. 6. Velmi zředěné roztoky. 2011 Jindřich Leitner. Velmi zředěné roztoky. Velmi zředěné roztoky v metalurgii a materiálovém inženýrství Rozpustnost plynů v taveninách [H] Fe = 0,0026 hm.%, [N] Fe = 0,044 hm.% (1873 K) Mikrolegované oceli (slitiny)
E N D
Termodynamika materiálů 6. Velmi zředěné roztoky 2011Jindřich Leitner
Velmi zředěné roztoky • Velmi zředěné roztoky v metalurgii a materiálovém inženýrství • Rozpustnost plynů v taveninách • [H]Fe = 0,0026 hm.%, [N]Fe = 0,044 hm.% (1873 K) • Mikrolegované oceli (slitiny) • obsah příměsí 0,01 až 0,1 hm.% • Příměsi v polovodičích • GaAs:Si 2.1018 at/cm3 (xSi = 4,5.10-5)
Aktivita složky roztoku Raoultův standardní stav Čistá látka (φ), T a p systému Fe-Ni(l), T = 1873 K
Aktivita příměsi ve velmi zředěném roztoku Henryho zákon (1803) Sievertsův zákon (1910) H2O(l) 298 K Fe(l) 1873 K
Aktivitní koeficient příměsi ve velmi zředěném roztoku Formalismus interakčních koeficientů (parametrů) C. Wagner (Thermodynamics of Alloys, 1952) C.H.P. Lupis & J.F. Elliott (Acta Metallurgica, 1966) Binární systém 1-2, složka 1 rozpouštědlo, složka 2 příměs ln 2 = f(x2), Taylorův rozvoj v bodě x2 0 Interakční koeficient 1.řádu Interakční koeficient 2.řádu
Aktivitní koeficient rozpouštědla Obecně platí: v oboru koncentrací, kde se příměs chová ideálně podle Henryho zákona, chová se rozpouštědlo ideálně podle Raoultova zákona, tj. 1 = 1. Integrace Gibbsovy-Duhemovy rovnice Pro konečné hodnoty x2 není tdm. konsistentní ! x2 0
Alternativní volba standardního stavu Henryho standardní stav H(x) – mol. zlomky Henryho standardní stav: Roztok složky 2 v rozp. 1, jednotková koncentrace (x, w, m, …) ideální chování ve smyslu HZ, dané T a p 2 = 0,135
Fe-Mn(l), T = 1873 K Fe-Ni(l), T = 1873 K
Alternativní volba standardního stavu Henryho standardní stav H(w) – hmot. % Henryho standardní stav H(w) - hm.% Hmotnostní procento složky 2 - w2:
Odchylky od ideálního chování ve smyslu HZ Binární systém 1-2, složka 1 rozpouštědlo, složka 2 příměs log H(w)2 = f(w2), Taylorův rozvoj v bodě w2 0 Interakční koeficient 1.řádu Interakční koeficient 2.řádu
0,044 N-složkové velmi zředěné roztoky Fe-N(l), T = 1873 K, p(N2)/p° = 1 Fe-X-N(l), T = 1873 K, p(N2)/p° = 1
Přepočetní vztahy mezi standardními chemickými potenciály, aktivitami a aktivitními koeficienty pro různé standardní stavy J. Leitner, P. Voňka: Termodynamika materiálů